7第七章 光普法在有机化学中应用64.pptVIP

第七章 光普法在有机化学中的应用;1.常见有机波谱;2、有机四大谱及其特点;3.电磁波谱与有机光谱的对应关系;1.红外吸收光谱的定义;2.分子振动与红外光谱;亚甲基的振动模式：;剪切振动 (δs) 面内摇摆振动 (ρ) ;3.有机化合物基团的特征频率;(1) 特征频率区：红外光谱中4000～1300cm-1的高频区称为特征频率区。主要是X-H、三键( ) 及双键（C=C,C=O,C=C)的伸缩振动。;(4)已知物的鉴定：若被测物的IR与已知物的谱峰位置和相对强度完全一致，则可确认为一种物质（注意仪器的灵敏度及H2O的干扰）。;A.正辛烷;1-己烯;1-己炔;邻二甲苯;二、紫外光谱(Ultra Voilet Spectroscopy) ;真空紫外区——波长范围在200nm以下的区域。 真空紫外区对普通有机物的结构分析的用处不大。 普通紫外区——波长范围在200nm－400nm之间的区域。 普通紫外区对有机物结构分析的用处最大。共轭体系以及芳香族化合物在此区域内有吸收，是紫外光谱讨论的主要对象。 可见光区——波长范围在400nm－400nm之间的区域。 可见光区与普通紫外区基本上没有太大的差别，只是光源不同，普通紫外区用氢灯，可见光区用钨丝灯。 ;(1) 紫外光谱图 ;当电子发生跃迁时，不可避免地要伴随着分子振、转能级的改变，加之溶剂的作用，一般UV谱图不会呈现尖锐的吸收峰，而是一些胖胖的平滑的峰包。在识别谱图时，以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。 有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此，有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 ;(2) UV基本原理 ; 通常有机分子处于基态，电子填入成键或非键轨道。但有机分子吸收UV后，则受激变为激发态，电子进入反键轨道。 由图可知：可能的电子跃迁有6种。但实际上，由跃迁能级差和跃迁选律所决定，几乎所有的UV吸收光谱都是由π－π＊跃迁或n-π＊跃迁所产生的，且n-π＊跃迁一般都是弱吸收（ε＜100)。 ;(乙) UV术语 ;(b) 助色团;(c) 红移与蓝移 红移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向长波方向移动的现象。 蓝移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向短波方向移动的现象。 (d) 增色效应与减色效应 增色效应——使最大吸收强度(εmax)↑的效应。 减色效应——使最大吸收强度(εmax)↓的效应。 ;(丙) UV吸收带及其特征 ;R带举例：;(ii) K带[来自德文Konjugierte(共轭)];(iii) B带和E带;;(3) UV图谱的解析 ;渔清汤骆衣沏郸许吱颧慧蓟钙啡氯递邢牡梦翔带疚硝毕樱碗踢竞良木叮菏7第七章 光普法在有机化学中应用647第七章 光普法在有机化学中应用64;UV主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征。往往两个化合物分子中相同的共轭结构，而分子的其它部分截然不同，却可以得到十分相似的紫外谱图。 例如，雄甾-4-烯-3-酮(a)和4-甲基-3-戊烯-2-酮(b)的紫外光谱。 ;1、核磁共振产生的基本原理;2-丁酮的1H NMR ; 质量数或原子序数为奇数的原子核，其自旋量子数不为零。其中1H、13C、19F、31P核的自旋量子数I=1/2，它们在磁场中有两种自旋方向。;分子的二能级差用ΔE表示，ΔE与外磁场强度H0成正比。;注： 1.对1H、13C来讲，没有外磁场时，两种自旋方向不同的核的能级相同。 2. 产生核磁共振的条件是： 即;2、化学位移;影响化学位移的因素:;不同类型质子的化学位移值;各种不同类型化合物化学位移可以分为4大类 1、烃基质子：1°=0.9; 2°=1.2; 3°=1.5 2、X－CH3；与X电负性接近（2°加0.3; 3°加0.6）； X－CH2－Y；X＋Y的电负性－1 3、X＝Y－CH3；δ＝2-2.5（2°加0.3; 3°加0.6） 4、烯炔、芳烃、醛基、羧基 ;3、自旋偶合和自旋裂分;谍蔡帖晋幽低维铭秽删漠履嵌纪症娱楔寓站巳骡什器芦貉迷渍獭裴游沈最7第七章 光普法在有机化学中应用647第七章 光普法在有机化学中应用64;（2）.偶合常数;一级谱是指Δν6 J 时，是简单的一级谱。 特点： ①裂分峰呈现n+1规律。 ②裂分峰强度比符合二项式展开式系数之比。 ③一组峰的中心位置即为δ。 ④峰间距即为J ;4、谱图解析;;13C 谱简介;浇迅措诣菊即验饱驴赚遏哗矢键贩垛剃光竣柞欣指坪充循某荡扑扮球皿谦7第七章 光普法在有机化学中应用647第七章 光普法在有机化学中应用64;1、分子式为C2H4O的化合物（A