涂料与胶粘剂.docVIP

第三章 涂料和胶粘剂 本章的教学目的与要求 1、了解聚合物、均聚物、共聚物、热固性树脂、热塑性树脂、玻璃化转变温度的概念。 了解自由基聚合的机理及特征。 了解官能度与缩聚反应类型的关系及缩聚反应的特征。 了解自由基聚合和缩聚反应的实施方法。 掌握涂料和胶粘剂的定义及组成。 掌握粘附力的来源及粘附的前提条件。 掌握聚合物溶液粘度对润湿及粘附的影响。 掌握粗糙度对粘附的影响。 掌握弱界面的概念及弱界面产生的原因。 10、掌握内应力的概念及其产生的原因。 11、了解聚合物结构与其性能的关系。 12、了解醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂和聚氨酯涂料和胶粘剂的制备原理及方法，特点及应用。 3.1 聚合物化学基础 3.1.1基本概念 a. 聚合物 由许多简单的结构单元通过共价键重复联结而成的大分子化合物称为聚合物，又称高分子化合物。 低分子化合物和高分子化合物之间并无严格界限，通常把分子量低于1000或1500的化合物称为低分子化合物，而高于此值的为高分子化合物。典型的高分子化合物的分子量为104～106或更高。有时称分子量小的为低聚物，分子量大的为高聚物，也无严格的界限。含有几个或十几个结构单元的化合物一般不能称为聚合物，而称为齐聚物。 b.结构单元或链节 一个大分子往往可以由许多结构简单的单元通过共价键重复联接而成，这种重复的单元简称结构单元。由重复结构单元联接成的线型大分子像一条链子，因此有时将结构单元称为链节。 例如聚乙烯分子就是由许多乙烯结构单元重复联接而成的。 CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- 代表碳骨架 简写为 聚乙烯的结构式 在某些情况下，结构单元和重复单元的含义是不一样的。例如，尼龙6，6是由己二酸和己二胺缩合而成的。 nH2N（CH2）6NH2 ＋ nHOOC（CH2）4COOH ——→ H[HN（CH2）6NHOC（CH2）4CO]OH －HN（CH2）6NH－和－OC（CH2）4CO－均是结构单元，而－HN（CH2）6NHOC（CH2）4CO－是重复单元。 C．聚合度 聚合物中重复联接的次数称为聚合度，它是衡量聚合物分子大小的一个指标。聚合物的分子量M是结构单元的分子量Mo与聚合度的乘积 M = Mo·n 由于端基只占大分子中很小一部分，故略去不计。 d.单体、均聚物和共聚物 通常把能够形成聚合物的低分子化合物叫单体。 由一种单体聚合而成的叫均聚物。如聚乙烯、聚醋酸乙烯。 , 由两种以上的单体共同聚合而成的叫共聚物。如EVA，苯丙共聚物。 , 由于大部分共聚物中的单体单元往往是无规则排列的，很难指出正确的重复单元，因此上式只能代表大致的结构。 3.1.2 聚合物的分类 迄今为止, 尚没有简单而有严格的分类方法。但是, 可根据聚合物的不同特点进行多种分类。 3.1.2.1 按主链结构分类 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成。绝大部分烯类聚合物属于这一类，如顺丁橡胶和天然橡胶。 b．杂链聚合物 大分子主链中除了碳原子外，还含有O，N，S等杂原子。如聚醚和聚酯。 , C．元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子，主要由杂原子组成，但侧链主要是有机基团，如硅橡胶。 如果主链和侧基均无碳原子，则成为无机高分子。 3.1.2.2 按热行为分类 a.热塑性聚合物（热塑性树脂） 采用线型连接的大分子叫线型大分子，含有支链的叫支链大分子。它们彼此以物理次价力吸附而聚集在一起，加热可使其熔化，用适当的溶剂可使其溶解，这类聚合物被称为热塑性聚合物或称热塑性树脂。 b.热固性聚合物（热固性树脂） 由许多线型或支链大分子通过化学键联接而成的具有网状结构或体型结构的聚合物为热固性聚合物。这种化学键称为交联，因此，热固性聚合物又称为交联聚合物。交联程度低的，受热时可以软化，但不能熔化，加适当的溶剂可使其溶胀，但不能溶解。交联高的，则不能软化，也难溶胀。 有不少聚合物，如醇酸树脂、环氧树脂、氨基树脂等，在树脂生产时通过控制原料配比和反应程度，使树脂停留在线型或少量支链的低聚合物阶段。经施工后或在成型时，通过加热或同时加入催化剂等方式，使保留的活性官能团之间继续反应成交联结构，或者添加交联剂与保留的活性官能团反应生成交联结构。天然橡胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶等都是高分子量的线型聚合物, 通过硫化而变成体形聚合物，由于交联度不高，仍能保持良好的高弹性，但大分子间已经不能再相互滑移，消除了永久变形。 3.1.3 聚合物的命名 3.1.3.1 习惯命名法 聚合物习惯上以单体名称之前冠以“聚”字来命名，如聚乙烯、聚醋酸乙烯；或取其原料简名后附“树脂”二字，如环氧树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂等。也可以结构特征来命名的，如聚烯烃、聚酰胺、聚酯，这往往是指一个类的名称。