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SBA-15、SBA-16及其氮化产物的制备与表征 一、实验目的 制备分子筛SBA-15、SBA-16 利用高温下通氨气对自制分子筛SBA-15、SBA-16进行氮化处理 利用各种手段表征SBA-15、SBA-16及其氮化产物的结构 二、实验背景 美国加州大学圣巴巴拉分校的Stucky等人在1998年有一个重大发现，从此开辟了介孔分子筛的辉煌时代。他们利用非离子型表面活性剂合成了一种新型的介孔分子筛SBA-n系列，其中在酸性条件下选用三嵌段非离子型表面活性剂P123为模板剂合成出的介孔分子筛SBA-15是氧化硅介孔材料合成中的一个里程碑。SBA-15的结构特征以及应用如表1所列。 表1 SBA-15的结构特征以及应用 SBA-15的结构特征以及应用 1. 具有规整的六方孔道结构2-30 nm间进行调控 3. 孔壁较厚（36 nm）24小时或在1123 K的空气中仍基本保持结构的完整性 4. 具有较大的表面积（BET，7001000 m2/g）以及表面硅羟基丰富 应用：制备金属纳米线、半导体纳米线、结晶的线性高分子纳米纤维 由于介孔材料SBA-15本身具有较大的表面积以及表面硅羟基丰富等特性，因此可以对SBA-15表面进行有机改性，并引入具有催化活性的物种应用于催化反应中，所以说SBA-15是一种良好的催化剂载体，同时也使介孔材料在催化领域中的应用变得更为广泛。图1是SBA-15的小角XRD谱图，对每个峰进行归属，前三个峰从低到高角度分别归属为二氧化硅（100）、（110）和（200）晶面的衍射峰，显然孔道具有二维六方相结构。图2是SBA-15在不同方向的TEM图片，从图中可以看见整齐排列的六方孔道结构。 Ryoo等利用SBA-15作为模板制备出稳定的三维孔炭材料，进一步证实了SBA-15中孔孔壁中含有微孔。这一独特的微孔性质使得SBA-15相对其他材料具有不可取代的地位。 图1 SBA-15的小角XRD谱图 图2 SBA-15的TEM图片 三、实验过程 1. 实验试剂与设备 表1 实验试剂 试剂名称 纯度 厂家 正硅酸四乙酯 分析纯AR 上海国药集团 P123 化学纯 Aldrich F127 化学纯 美国BASF公司 盐酸（2M） 分析纯AR 开封东大化工公司 氨气 99.999% 大连安瑞森公司 表2 实验设备 设备名称 厂家 GSL 1500X 管式高温炉 合肥科晶材料技术有限公司 X-射线粉末衍射（XRD透射电子显微镜（TEM美国FEI公司美国康塔公司X-射线光电子能谱（XPS）美国Thermal Electron公司P123（Aldrich，EO20PO70EO20，Ma = 5800L 2 M盐酸中,搅拌至澄清使P123完全溶解，再向其中逐滴加入4.5mL正硅酸乙酯，24 h，再将溶液转移到聚四氟乙烯反应100 ℃下晶化24 h，P123和1.2g F127 (美国BASF公司，EO-PO65-EO100，Ma = 12600)溶于68 mL 2M盐酸中，搅拌至澄清使P123和F127完全溶解，再向其中逐滴加入6mL正硅酸乙酯，均匀搅拌24 h，再将溶液转移到聚四氟乙烯反应100 ℃下晶化24 h，cm3·min-1、1000℃下氮化20h，并在氮气环境中冷却至室温，即制得氮化材料，分别标记为：SBA-15-N、SBA-16-N。 5.样品的表征 透射电子显微镜（TEM，transmission electron microscopy）图像在美国FEI公司产的Tecnai G2 20型透射电子显微镜上获取。先将样品分散在乙醇中，然后超声2分钟使样品均匀分散，再将制备好的溶液滴加在表面附有碳膜的铜网上，待样品晾干后进行TEM测试。X-射线粉末衍射（XRD，X-ray Diffraction）实验在Brucker D8型X-射线粉末衍射仪（法国生产）上进行，选用Cu-Kα靶为X-射线源，X-射线波长=1.54056 ?，电压：38 KV，扫描范围（2θ）：小角度0.55°；大角度2075°，步长分别为0.002 o/步和0.0163 o/步，物相对照国际粉末衍射标准联合会的标准XRD数据资料（JCPDS）进行确认。样品的比表面积、孔体积和孔径等孔结构测试采用美国康塔公司出产的 Autosorb-1-C-TCD-MS进行测试。样品首先在200 下脱气6小时除尽样品和体系中的空气及水分等杂质，然后在液氮冷却下于77K测定其BJH （Barrett-Joyner-Halenda）脱附曲线计算。X-射线光电子能谱（XPS）实验测定在美国Thermal Electron公司出产的VG Multilab 2000型X-射线光电子能谱仪上进行，使用Al Kα靶。定标标准为污染碳的C1s峰结合能