电热材料和热电材料的研究现状与发展.docxVIP

专业：金属材料工程学号：1040602209姓名：郝小虎电热材料和热电材料的研究现状与发展一热电材料的研究现状与发展１传统热电材料的研究现状从实用的角度来看，只有那些无量纲优值接近１的材料才被视为热电材料。目前已被广泛应用的主要有３种：适用于普冷温区制冷的Ｂｉｚ　Ｔｅａ类材料，适用于中温区温差发电的ＰｂＴｅ类材料，适用于高温区温差发电的ＳｉＧｅ合金。1.1Ｂｉ－Ｔｅ系列　ＢｉＺ　Ｔｅａ化学稳定性较好，是目前ＺＴ值最高的半导体热电体材料。一般而言，Ｐｂ，　Ｃｄ，Ｓｎ等杂质的掺杂可形成Ｐ型材料，而过剩的Ｔｅ或掺人Ｉ，　Ｂｒ，　Ａｌ，　Ｓｅ，　Ｌｉ等元素以及卤化物掩Ｉ，ＣｕＩ，　ＣｕＢｒ，　ＢｉＩ３，　ＳｂＩ３则使材料成为ｎ型。在室温下，Ｐ型Ｂｉｚ　Ｔｅａ晶体的Ｓｅｅｂｅｃｋ系数。最大值约为２６０ｐＶ／Ｋ，　ｎ型Ｂｉｔ　Ｔｅａ晶体的ａ值随电导率的增加而降低，并达到极小值－２７０ｔ，Ｖ／Ｋ１６１，　Ｂｉ２Ｔｅ。材料具有多能谷结构，通常情况下，其能带形状随温度变化很小，但当载流子浓度很高时，等能面的形状将随载流子的浓度而发生变化。室温下它的禁带宽度为0.13ｅＶ，并随温度的升高而减少。1.2Ｐ１ｒＴｅ系列　ＰｂＴｅ的化学键属于金属键类型，具有ＮａＣｌ型晶体结构，属面心立方点阵，其熔点较高（１０９５Ｋ），禁带宽度较大（约０．　３ｅＶ），是化学稳定性较好的大分子量化合物。通常被用作３００－９００Ｋ范围内的温差发电材料，其Ｓｅｅｂｅｃｋ系数的最大值处于６００－８００Ｋ范围内。ＰｂＴｅ材料的热电优值的极大值随掺杂浓度的增高向高温区偏移。ＰｂＴｅ的固溶体合金，如ＰｂＴｅ和ＰｂＳｅ形成的固溶体合金使热电性能有很大提高，这可能是由于合金中的晶格存在短程无序，增加了短波声子的散射，使晶格热导率明显下降，故使其低温区的优值增加。但在高温区，其ＺＴ值没有得到很好的提高，这是由于形成ＰｂＴｅ－ＰｂＳｅ合金后，材料的禁带明显变窄，导致少数载流子的影响增加，结果没能引起高温区ＺＴ值的提高［７１。1.3Ｓｉ－Ｇｅ系列　ＳｉＧｅ合金的ａ值在Ｓｉｏ．　ｉｓ　Ｇｅｏ．　ａｓ达到极大值，其原因是在该组分处合金系统中的状态密度和有效质量达到极大值。但实际常用Ｓｉ含量高的合金来得到较高的优值，Ｓｉ含量高有以下好处：降低了晶格热导率；增加了掺杂原子的固溶度；使ＳｉＧｅ合金有较大的禁带宽度和较高的熔点，适合于高温下工作；比重小，抗氧化性好，适应于空间应用；同时降低了造价。ＳｉＧｅ合金是目前较为成熟的一种高温热电材料，适用于制造由放射线同位素供热的温差发电器，并已得到实际应用，１９７７年旅行者号太空探测器首次采用ＳｉＧｅ合金作为温差发电材料，在此后美国ＮＡＳＡ的空间计划中，ＳｉＧｅ差不多完全取代ＰｂＴｅ材料。2新型热电材料的研究进展随着当今新材料合成技术的发展，以及用Ｘ射线衍射技术和计算机来研究化合物能带结构参数等新技术的出现，使得目前热电材料的研究日新月异，除了对传统热电材料的进一步研究外，各种新材料层出不穷。2.1电子晶体一声子玻璃（ＰＧＥＣ）热电材料所谓电子晶体一声子玻璃，是指使材料导电性能方面像典型的晶体，有较高的电导率，热传导方面如同玻璃，有很小的热导率。按照这一指导思想，Ｓｌａｃｋ　Ｇ　Ａ等［９１提出应设计一种化合物半导体，在这种化合物中，一个原子或分子以弱束缚状态存在于由原子构成的笼状超大型空隙中，这种原子或分子在空隙中能产生一种局域化程度很大的非简谐振动，被称为振颤子，这种振颤子同样有降低材料热导率的作用。在某一特定温度区间内材料热导率降低的程度受振颤子浓度、质量百分比及其振颤频率等参数的直接影响，调节这些参数可以调节材料的热导率［［ｌｏ］由于这种振颤仅降低热导率的声子导热部分，而对材料的电子输运状况影响较小，所以使得这类材料有一个很高的ＺＴ值。最为典型的电子晶体一声子玻璃材料是Ｓｋｕｔｔｅｒｕｄｉｔｅ（方钻矿）材料，如ＣｏＡＳ３是典型的Ｓｋｕｔｔｅｒｕｄｉｔｅ晶体结构。１９９６年Ｃａｉｌｌａｔ等［ｕ」测量了重掺杂ＣｏＳｂ３的热导率，１００℃时其晶格热导率约为４４ｍＷ　＂　ｃｍ－＇?Ｋ－１，甚至能降低到３２ｍＷ?ｃｍ　－ｌ?Ｋ－］０这项研究就是利用载流子一声子散射机制，有效地散射了声子，显著降低了材料的晶格热导率。2.2纳米超晶格热电材料超晶格是一种新型结构的半导体化合物，是由两种极薄的不同材料的半导体单晶薄膜周期性地交替生长而成的多层异质结构，每层薄膜一般含几个以至几十个原子层，由于这种特殊结构，半导体超晶格中的电子（或空穴）能量将出现新的量子化现象，以致产生许多新的物理性质。纳米超晶格热电材料区别于块体热电材料的两个重要特性是存在许多界面和结构的周期性。这些特性有助于增加费米能级附近的状态密度，导致Ｓｅｅ－ｂｅｃｋ系数增大，有助于增加声子散射，同时又并不显著地增