热力学的发展.DOCVIP

热力学的发展（一） 　 ? 一、简介： ??? 人类很早就对热有所认识，并加以应用。但是将热力学当成一门科学且有定量的研究，则是由17世纪末开始的，也就是在温度计制造的技术成熟以后，才真正开启了对热力学的研究。 ??? 热力学发展史，基本上就是热力学与统计力学的发展史，约可分成四个阶段： 第一个阶段： 17世纪末到19世纪中叶 ??? 此时期累积了大量的实验与观察的结果，并制造出蒸气机，对于热(Heat)的本质展开研究与争论，为热力学的理论建立作好了暖身。在19世纪前半叶，首先出现了卡诺理论，热机理论(第二定律的前身)和功热互换的原理(第一定律的基础)。这一阶段的热力学还留在描述热力学的现象上，并未引进任何的数学算式。 第二个阶段： 19世纪中到19 世纪70年代末 ??? 此阶段热力学的第一定律和第二定律已完全理论化。由于功热互换原理建立了热力学第一定律，由第一定律和卡诺理论的结合，导致热力学第二定律的成熟。另一方面，以牛顿力学为基础的气体动力论也开始发展，但这期人们并不了解热力学与气体动力论之间的关连。 第三个阶段： 19世纪70年末到20世纪初 ??? 这个时间内，首先由波兹曼将热力学与分子动力学的理论结合，从而导致统计热力学的诞生，同时他也提出非平衡态的理论基础，至20世纪初吉布斯(Gibbs)提出系综理论建立统计力学的基础。 第四个阶段： 20世纪30年代到今 ??? 主要是量子力学的引进而建立了量力统计力学，同时非平衡态理论更进一步的发展，形成了近代理论与实验物理学中最重要的一环。 二、温度计的发展： ?? 1593年：意大利伽利略建造了第一支温度计，如上图：此空气为测温物质由玻璃泡内空气的热胀冷缩来指示冷暖。 ?? 1632年：法国 Jean Rey，将伽利略的温度计倒转过来，并注入水，以水为测温物质。利用水的热胀冷缩来表示温度高低，但管子是开口的，因而水会不断蒸发。 ?? 1657年：位于意大利，佛罗伦萨的西门图科学院的院士，改用酒精为测温物质，并将玻璃管的开口封闭，除了避免酒精蒸发同时不受大气压力影响的温度计，同时选择了最高和最低的温度固定点。 ?? 1659年：巴黎天文学家 Boulliau 将西门图院士传到法国的温度计充以水银，而制造出第一支水银温度计。 ?? 1660年到1700年 期间：博伊尔 (Boyle) 和其助理虎克 (Hooke) ，甚至牛顿均体认到制定温标的重要性，虽然他们现代温度计没有采用制定的温标但他们对温度计的发展是非常重要的。 ?? 1702年： 阿蒙顿 (Amontons) 仿伽利略的方法制出一个装有水银的 U 型且与大气压力无关的气体温度计，与现今标准气体温度计相近。 ?? 1714年： Fahrenheit ，荷兰气象学家，制作出第一批刻度可靠的温度计(有水银的，也有酒精的 ) 。他选定三个温度固定点， ??? (1) 零度为冰水和氯化铵的混合物， ??? (2)32 度为冰水混合的温度。 ??? (3)96 度为人体的温度， ??? 这就是华氏温标， ℉ 。 1724 年他测量水的沸点为 212 度，同时他还证明了沸点会随大气压力变化。现代人以冰在标准气压下的沸点标以 180 刻度是为华氏温标。 ?? 1742年： 瑞典天文学家 Celsius ，引进百分刻度法。他把水的沸点定为 0 度，水的冰点定为100度，此即所谓摄氏温标。其同事Stromer将此两温度值倒过来即近代所用的摄氏温标。到此为止，温度计算是定型了。 三、热量概念的演进： ??? 人们长久以来对温度和热量的概念混淆不清。多数人以为物体冷热的程度代表着物体所含热的多寡。 ??? 首先德国 Stahl 教授提出热是一种燃素，后来荷兰 Boerhaave 教授甚至说热是一种物质。虽然热是一种物质的说法不正确，但 Boerhaave 教授将 40℉ 冷水与同质量 80℉ 热水相混而得 60℉ 的水，却隐射地得到热量守恒的一个简单定则。不过对于不同质量，甚至不同物质的冷热物体混合，他就难以解释了。 ??? 另一类的人如 Hooke ，就认为热是物质各部激烈的运动，牛顿也认为热是粒子的运动。 ??? 1740 年左右，俄彼得堡科学院院士克拉夫特提出冷水、热水混合的公式，认为混合后温度( 当时称之为热)为： ??? ??? 其中 c 1 ,c 2 为数据 fitting 的系数，以当今的眼光来看，可以视为比热。 ??? 1750 年由德移民到彼得堡的 Richmann 院士也做了一系列热量测的研究，他将不同温度的水混合，研究热量的损失，并改进克拉夫特的公式： ??? ??? 此公式虽不正确，但他却指混合前后，热量 要相等的概念。 [ 插曲， Richmann