电化学原理极其应用.PPT

4.4 电解(将直流电通过电解质溶液使电极上发生氧化还原反应的过程) * * * 第4章 电化学原理及其应用 Chapter 4 Electrochemistry principle and its application 返回 4.1 原电池(将化学能转变为电能的装置) 1. 原电池的构成 正极(还原反应): 氧化态 + z e- = 还原态 负极(氧化反应): 还原态 - z e- = 氧化态 铜锌原电池 正极: Cu2++ 2 e- = Cu 负极: Zn - 2 e- = Zn2+ 电池反应: Cu2++ Zn = Cu + Zn2+ 2. 电池符号(图式) 负极物质 正极物质 (盐桥) 书写注意: 电极中不同相态的物质用竖线隔开; 相同相态的物质用逗号隔开; 溶液注明物质浓度; 气体注明物质分压;稀溶液中溶剂可以不标出； 金属单质写在两头, 否则加上惰性电极。 例1：将反应Cu2++ Zn = Cu + Zn2+组成原电池，写出其电池符号。 Zn Zn2+（c1） Cu2+（c2）Cu 电池符号(图式): 正极: 2MnO4-+16H+ + 10 e- = 2Mn2+ +8H2O 负极: 10Cl - - 10 e- = 5Cl2 电池符号(图式): Pt Cl2（pθ）Cl- （c θ ） Mn2+（ c θ ）, MnO4-(c θ ), H+(c θ ) Pt 例2：写出标准态时，下列反应组成原电池的电池符号。 　　2MnO4－ ＋ 10Cl－＋16H＋　= 2Mn２＋　 ＋ 5Cl２＋8H２O ３.　电极类型 第一类电极：单质－离子型 ● 金属-金属离子电极 Zn ∣ Zn2+…… ● 气体-离子电极 Pt ∣ H2(g) ∣ H+ (aq)， Cl- (aq) ∣ Cl2(g) ∣Pt　…… 第二类电极：金属-金属难溶物电极 ● 金属-金属难溶盐电极 Ag-AgCl (s)∣ Cl- ， Cl - ∣ HgＣl2 ∣Hg …… ● 金属-金属难溶氧化物电极 Ｈ＋，Ｈ2Ｏ∣ Sb2O3 (s)∣ Sb…… Pt∣Fe 3+, Fe 2+ ， CrO42-, Cr3+, H+ ∣Pt …… 第三类电极：离子-离子电极 4. 氧化还原电对的表示 [Oxidant]/[Reducer]: Zn2+/Zn; Fe3+/Fe2+; Fe2+/Fe; MnO4-/Mn2+; Cr2O72-/Cr3+ 4.2 电极电势 1. 电极电势的产生： 溶解 沉淀 双电层理论 ---- ++++ + + －－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－ + - + + 电极表面 + + - 紧密层 扩散层 ２.　电极电势的测定 标准电极电势 标准电极： ● 所有的气体分压均为1×105Pa ● 溶液中所有物质的活度均为1mol·dm-3 (2) 标准氢电极 事实上, 标准电极电势的绝对值是无法测定的.于是建立了标准氢电极, 并规定： 标准氢电极的构造图 见Ｐ.78, 图4-3 (３) 标准电极电势的测定 这样,就依次可测出各个电极在标准态时的电极电势. (3) 甘汞电极 ：Cl-（KCl饱和）|Hg2Cl2 (s) |Hg(l) |Pt 由于标准氢电极的制作和使用都很困难, 人们更愿意采用相对稳定，使用方便的甘汞电极作参比电极（电极电势稳定，用作比较标准）. 电极反应: Hg2Cl2 (s) + 2e- ＝ 2Hg (l) + 2 Cl- (aq) 饱和甘汞电极: c (Cl- ) = (KCl饱和溶液) E (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2410v +(T- 298.15)×0.0065v Zn Zn2+ (1mol.dm-3 ） Cl-（KCl饱和）Hg2Cl2 (s) Hg(l) Pt 例1. E= E (Hg2Cl2 / Hg) –E(Zn2+/Zn) E(Zn2+/Zn) = E (Hg2Cl2 / Hg) － E Pt Cl-（KCl饱和）Hg2Cl2 (s) Hg(l) Cu2+ (1mol.dm-3 ） Cu 例2. E= E(Cu2+/Cu)– E (Hg2Cl2 / Hg) E(Cu2+/Cu) = E + E (Hg2Cl2 / Hg) ３.　电极电势的意义 Eq(电极)越小，对应电对的还原态物质还原性越强； Eq (电极