膜分离氢回收技术在炼厂中的应用-中国气体分离设备商务网.DOCVIP

膜分离氢回收技术在炼厂中的应用 王 海 邓麦村 天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司 摘要：分析了膜分离氢回收技术在炼厂中的广阔应用前景，以及与其他传统分离技术的比较；综合了近几年天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司膜分离氢回收技术在炼油厂中的应用，着重对镇海炼化制氢工艺中引入的膜分离氢回收技术作了详尽的介绍。 主题词：膜分离 氢回收 制氢 工艺 炼厂 加氢裂化 干气 镇海炼化 前言 进入新世纪，我国炼油及石化工业面临着国民经济高速增长对优质油品与化工原料的需求以及环境保护两方面的挑战。作为炼油工业的主体技术，加氢裂化将得到更大的发展。到目前为止，我国投产加氢裂化装置32套，处理能力已达到18.1Mt/a，占全国原油蒸馏能力的6.9%[1]。今后随着符合环保要求的清洁燃料生产的扩大，加氢改质的能力也将会有较大幅度增加。氢气作为石油化学工业的基本原料，随着我国石油加氢技术的发展，氢气需要量也日益增加。对于加氢规模较大的炼油厂，除利用催化重整提供的副产氢气外，尚须有专门的制氢装置，有的炼油厂还建有物理方法从加氢等装置排出的低浓度氢气中提纯回收氢气的装置，以满足对氢气的需求。加氢裂化（包括加氢精制）、催化重整等工艺装置再生产过程中排出浓度为50%~90%的氢气，其数量为20~100NM3/t（标准状态，对原料）不等，有的可直接作为工业氢气用于加氢精制，但有的需要提高纯度。表1给出了几种炼厂中典型的低浓度氢组成。 表1 典型的低浓度氢组成[2] 组 成 加氢裂化低浓度氢/% 催化重整氢（连续再生）/% 加氢精制/% 循环氢 脱戊烷塔顶 循环氢 低浓度氢 H2 63 89.0 62.2 82.27 65.3 CH4 20 5.3 0.1 9.95 15.8 C2H6 4 3.5 10.2 2.66 6.4 C3H8 5 1.5 11.6 2.72 5.4 C4 6 0.5 14.3 1.89 4.6 C5 2 0.2 1.6 0.13 2.5 工业上应用最早的氢气提浓方法是深冷分离法。70年代和80年代变压吸附法和膜分离技术开发成功后，氢提浓技术有了突破，这两种方法适用于含氢60%以上的气体，二者在我国炼油厂中均已获得应用。表2给出了上述3种氢提浓方法之间的比较。 表2 氢气回收/净化技术比较[3] 方法 变压吸附 膜分离 深冷 氢纯度 99.9% 90~98% 90~96 氢回收率 75~92% 85~95% 90~98% 进料压力MPa（表） 1.03~4.14 2.07~15.86 0.517~7.59 产品氢气压力 进料压力 进料压力 进料压力 副产品压力 低压 进料压力 进料压力 产氢能力NM3/h 1180~235800 1180~58960 11790~88440 预处理要求 - 很少 脱除CO2、H2O 有无多种产品 - - 液态烃类 投资 中 低 较高 规模经济性 中等 按膜数 良好 原料中氢含量（V%） 50 15 15 易于扩建程度 中 高 低 操作可靠性 中 高 低 最低负荷（%） 25 15 50 副产品 - 低 高 随着用氢装置的增加，氢气越来越宝贵，炼厂不仅从加氢、重整装置提浓氢气，并开始注意从其它工艺生产的含氢气体的回收。如催化裂化（特别是重油催化裂化）干气中回收氢。对于某些氢资源紧张，而加氢产品比较多的炼油厂，如镇海石化、安庆炼油厂，已经考虑从变压吸附解析气、焦化干气等较低浓度的氢源中回收氢气。 膜分离技术在炼厂氢回收中的应用 2000年以前，我国炼厂膜分离氢回收装置都是采用进口技术，见表3。 表3 2000年前炼厂膜分离氢回收装置应用情况 应用单位 氢 源 处理能力（NM3/h） 投用时间 备 注 抚顺石油一厂 催化重整 200 1993 进口膜分离器 济南炼油厂 催化重整 200 1995 进口膜分离器 燕山石化公司 催化重整 700 1996 进口膜分离器 燕山石化公司 加氢裂化 6000 1998 进口膜分离器 齐鲁石化公司 加氢裂化 16500 1991 全套引进 南京炼油厂 催化重整 3000 1997 进口膜分离器 武汉石化公司 催化裂化 8000 1996 全套引进 从全球范围而言，能够独立从事可用于炼厂气氢回收膜的研究，并将该技术成功地投入实际应用的企业，只有屈指可数的几个。主要包括：Permea、Air Liquid、Ube和我国天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司（TMB）等。 中国科学院大连化学物理研究所膜技术工程中心（TMB前身）从70年代末开始气体分离膜国产化研制工作，在合成氨弛放气氢回收方面已逐步替代了进口技术。该所于80年代末在石家庄炼油