羧酸及其衍生物 有机化学.ppt

* α-碳负离子 烃基化 烃基化 脱羧 脱羧 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ① 制（取代）甲基酮（一取代、二取代丙酮） 一烃基乙酰乙酸乙酯 二烃基乙酰乙酸乙酯 注意: 不可用乙烯式卤代烃 和3oＲＸ　　为什么？　 * 制环状的甲基酮： * ② 制二酮 制β-二酮(1,3-二酮)： 亲核加成-消除反应 α-碳负离子能被烃基化(RX)和酰基化(RCOX)。 * 制1,6-二酮： 稀 2 分子内羟醛缩合反应 * 例1： 合成2-庚酮 CH3COCH2CH2CH2CH2CH3 稀 分析：(1) 产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。 (2) 找出来自于‘三乙’的丙酮部分，其余来自引入基团。 (3) 当引入基团不同时，通常是先引入体积较大的基团。 (4) 最后确定合成路线。 * 例2: 以CH3OH、C2H5OH为主要原料合成CH3CH2CHCOCH3 CH3 △ * (1) 丙二酸二乙酯的制法 11.12.3 丙二酸二乙酯的合成及应用 * “丙二酸酯”主要制备一取代、二取代乙酸 （2）丙二酸二乙酯的化学性质 * 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各类取代的乙酸（一取代乙酸,二取代乙酸,环烷基甲酸,二元羧酸等）。 ①合成一元酸 (3) 最后确定合成路线。 (1) 找出来自于丙二酸二乙酯的乙酸部分，其余来自引入基团。 (2) 当引入基团不同时，通常是先引入体积较大的基团. 分析: 例1 利用丙二酸二乙酯法合成CH3CH2CH2COOH CH 2 (COOC 2 H 5 ) 2 ①C2H5ONa ②C2H5Br C2H5CH(COOC2H5)2 H+ H2O CH3CH2CH2COOH (3)丙二酸二乙酯在合成上的应用 * 例2 以乙醇、甲苯为 主要原料合成 C2H5OH C2H5ONa Na C2H5OH SOCl2 C2H5Cl C2H5Cl * ③ 制备环烃的羧酸衍生物 思考题：用丙二酸二乙酯制备 。 提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。 二卤代烃与等摩尔数丙二酸二乙酯反应 制环烃基取代乙酸 * 制二元羧酸 二卤代烃与两倍物质量的丙二酸二乙酯反应 * 来自 “三乙” 来自“丙二” 1.克莱森缩合 2. 三乙,丙二及相关合成 * 一、羧酸的酸性 无机强酸 羧酸 H2CO3 酚 H2O 醇 炔NH3 羧酸上取代基对酸性的影响 二、α-氢原子的反应 *脱羧反应 三、羧酸的制法：1.氧化法2. 腈水解 3. 格氏试剂与CO2作用 四、羧酸及羧酸衍生物的化学性质：加成-消除机理(相当于取代) 第11章 羧酸及其衍生物 小结 五、与格氏试剂反应 1mol---酮， 2mol---醇 六、羧酸及羧酸衍生物的还原反应（LiAlH4） 七、特殊反应（1）罗森蒙德还原（2） *克莱森酯缩合 (3) *三乙，丙二的制备及相关合成 * 举例： 4C 5C * 羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含有酰基的化合物，它们经简单水解后都得到羧酸 11.6 羧酸衍生物的命名和结构 * 酰卤根据酰基称为某酰卤。 一. 酰卤: C H 3 C H 2 C C l O 丙酰氯 丙烯酰溴 对溴苯甲酰溴 通式： 环己基甲酰氯 命 名 * 由相应的羧酸加“酐”字 乙酸酐（单酐） 顺丁烯二酸酐（内酐） 二．酸酐 通式: 乙丙酸酐（混酐） 邻苯二甲酸酐（内酐） 酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名： * 三．酯 通式: 酸和一元醇形成的酯称为“某酸某酯” 甲酸乙酯 乙二醇二乙酸酯 苯甲酸异丙酯 酸和多元醇形成的酯称为“某醇某酸酯” 苯甲酸苄酯 乙酸烯丙酯 丙烯酸甲酯 * 四.酰胺 通式： “某酰胺” (与酰卤的命名相似) （1）非取代酰胺 乙酰胺 苯甲酰胺 δ-戊内酰胺 α β γ δ 丁二酰亚胺 两个酰基连在同一氮原子上形成酰亚胺。 由分子内的氨基和酰基形成的酰胺称为内酰胺。 * （2）取代酰胺 R 1 O C N H R 2 氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N ”表