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p区元素知识归纳和解题分析
p区元素的规律性
1、6s2电子对的惰性
2、第二周期元素性质反常
3、对角线关系;氮族元素
1、氮气、氮的氢化物、氮的氧化物
2、亚硝酸与硝酸
3、磷的同素异形体,白磷解毒
4、磷的卤化物与氧化物
5、正磷酸、焦磷酸、与偏磷酸的鉴别
6、亚磷酸与次磷酸的还原性与酸性
7、磷的卤化物(PNCl2)n
8、砷、锑、铋的硫化物
9、AsO33-的还原性与AsO43-的氧化性;碳族元素
1、碳的同素异形体,Cn,12个五元环,0.5n-10个六元环,1.5n条棱。
2、CO与CO2
3、碳酸盐的热稳定性
4、硅烷、硅的卤化物
5、硅酸盐的结构
6、PbO2的氧化性
7、Pb(NO3)2的溶解性
8、PbAc2的溶解性
9、Pb的难溶物;硼族元素
1、硼的两性与亲氧性、亲氟性
2、硼的化合物的缺电子性
3、硼的卤化物水解与硅的卤化物水解机制
4、硼酸的特殊性
5、硼酸盐的结构
6、无机苯与白石墨
7、铝的冶炼;例1:在液态SO2溶液中,将硫磺(S8)、碘(I2)和AsF5混合物加热,得到一种化合物A,结构分析表明,A中含有一种正八面体结构的阴离子和与P2I4为等电子体的阳离子。
(1)确定A的结构式。写出生成A的方程式,
(2)画出A中环状阳离子的结构式。
(3)比较A中I-I键与碘(I2)中I-I键的键长。;1、[S2I4][AsF6]2,S8+8I2+12AsF5=4[S2I4][AsF6]2+4AsF3
2、S2的两个反键电子分别与3个I2+离子的反键电子形成离域,两个平面互相垂直。形成两组π*44,离域后相当于电荷均匀化,即为S22/3+与两个I22/3+,按分子轨道理论键级分别为7/3和4/3,因此,可画成两个互相垂直的四元环,除S=S双键外,其余部分用圆圈表示离域。
3、从(2)得知,A中I-I键的键级为4/3,大于碘(I2)中I-I键的键级1,因此键长小于碘(I2)中I-I键的键长。;例2:向盐酸酸化的KI饱和溶液中通入氯气,直到黑色沉淀A开始析出,提取上层清液,从中分离出含碘90.7%的黑色化合物B,加热干燥沉淀A,发现A完全升华形成紫色蒸气,冷却为有金属光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液,得到一暗红色的溶液,用冰水冷却时析出晶体C。在160 oC加热C失重68.6%转变为易溶于水的白色化合物D,该化合物常用作肥料。继续通入氯气产生鲜黄色晶体沉淀,过滤沉淀并小心干燥得到化合物E,E的元素组成与C相同。1 mmol E和过量KI溶液混合生成含有B的深红色溶液。该溶液正好消耗4 mmol 硫代硫酸钠。如果氯气通入化合物E的稀水溶液,最终变成无色。指出A、B、C、D和E分别是什么?写出相关方程式。;例3:世界环保联盟全面禁用Cl2作为饮用水消毒剂,改用ClO2。
1、欧洲一些国家用NaClO3氧化浓盐酸制备ClO2,同时还有ClO2一半体积的Cl2生成,写出方程式。
2、我国用Cl2在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备ClO2,写出方程式并指出该法的优点。
3、在硫酸存在下,用亚硫酸钠还原NaClO3也可制备ClO2,写出方程式。
4、ClO2和Cl2的消毒性能谁大?用同质量的ClO2和Cl2,消毒性能比为多少?;例4:在Cu (NH3)4SO4溶液中通入SO2气体,析出一白色难溶物A。A含有铜、硫、氧、氮、氢等元素,物质的量比Cu:S:N=1:1:1。A有两种原子团,一种为正四面体,另一种为三角锥型,A是反磁性物质。A与硫酸反应,放出气体B,同时析出深色沉淀C,剩下天蓝色溶液D。C是一常见物质,是目标产物,用此法制得的C是一种超细粉末,有特殊用途,但产率不高。若A和硫酸的反应在密闭容器中进行,可大大提高产率。
1、写出A的化学式及制备反应方程式。
2、写出A和硫酸的反应式,解释为什么密闭容器能提高产率?;例5:元素A和B具有相同的价电子构型,都是稀有的非金属半导体元素,元素A是人体的必需微量元素,其化合物有毒。
(1)AO2常温下为固体,沸点588 K,在773 K温度下的密度是同温度下氢气的55.59倍,并发现有1.00%的双聚分子,A为何种元素?
(2)BO2的氧化能力不如AO2,BO2能被酸性高锰酸钾和重铬酸钾溶液氧化,而AO2只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。0.1995 g BO2溶于适量氢氧化钠溶液,然后酸化成弱酸性,加入10.00 mL 0.05000 mol/L的重铬酸钾溶液后,用10.00 mL 0.05000 mol/L的Fe2+溶液正好滴定至终点,计算说明B为何种元素?
(3)现有AO2和BO2对应的混合酸溶液,如何确定各自的浓度?写出步骤和计算式。;例6、UF6处理SO3可得到一种液体A,是一种含非极性键的极性分子,在液态的A中存在一种分子-自由基平衡,这在无机分子中是十分罕见的。A可以溶解于HSO3F中,
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