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钢的磷化 DC 金属 3090****** 材料科学与工程学院 摘要：本文简要介绍了钢铁磷化膜的形成机理及其组成与结构，分析了影响磷化的因素，并给出了磷化的主要工艺及配方；主要根据实验的结果，以及对成品的检测，阐述了磷化原理，论证了磷化对钢铁表面的改性作用，得出了磷化对钢铁性能改进的重要性。 关键词：形成机理 磷化膜 影响因素 磷化工艺 参数测定 原因分析 前言：磷化就是用含有锰铁锌的磷酸盐溶液对金属进行化学处理，使其表面生成一种均匀、难溶于水的磷酸盐保护膜的过程。自Charles Ross与1869年就钢铁磷酸处理工艺获得英国专利（B、P、3119）以来的一百多年里，磷化作为表面化学处理的主要手段，不仅大量用于金属工件的防锈封存处理，而且广泛应用于金属漆前处理、冷加工成型前处理、抗磨损面润滑底层处理等诸多工艺中。当前，磷化技术领域的研究方向主要是围绕提高质量、减少环境污染、节省 能源进行。 磷化膜的形成机理 磷化处理是在锰、铁、锌的磷酸二氢盐与磷酸组成的溶液中进行的。金属的磷酸二氢盐可用通式表示。在磷化过程中发生如下反应： 或者以离子反应方程式表示： 当金属与溶液接触时，在金属/溶液界面液层中离子浓度增高或离子浓度降低,都将促使以上反应在一定温度下向生成难溶磷酸盐的方向移动。由于铁在磷酸里溶解，氢离子被中和同时放出氢气： 反应生成的不溶于水的磷酸盐在金属表面沉积称为磷酸盐保护膜，因为它们就是在反应处生成的，所以与基体表面结合得很牢固。 从电化学的观点来看，磷化膜的形成可认为是微电池作用的结果。在微电池的阴极上，发生氢离子的还原反应，有氢气析出： 在微电池的阳极上，铁被氧化为离子进入溶液，并与发生反应。由于的数量不断增加，值逐渐升高，促使反应向右进行，最终生成不溶性的正磷酸盐晶核，并逐渐长大。下面是阳极反应： 与此同时，阳极区溶液中的也发生如下反应： 式中的为和。阳极区的反应产物一起结晶，形成磷化膜。 磷化膜的组成与结构 磷化膜主，要由重金属的二代和三代磷酸盐的晶体组成，不同的处理溶液得到的膜层的组成和结构不同。晶粒愈大，膜层愈厚。在磷化膜中应用最广的有磷酸铁膜、磷酸锌膜和磷酸锰膜。此次试验中我们组做的是锌系磷化，故主要介绍磷酸锌膜。 磷酸锌膜：采用以磷酸和磷酸二氢锌为主要成分，并含有重金属以及氧化剂的磷化液处理钢材时，形成的膜由两种物相组成：磷酸锌和磷酸锌铁。当溶液中含有较高的Fe2+时，就形成一种新相Fe5H2(PO4)4.H2O。磷酸锌Zn3(PO4)2.4H2O是白色不透明的晶体，属斜方晶系；磷酸锌铁是无色或浅蓝色的晶体，属单斜晶系。锌系磷化膜呈浅灰色至深灰结晶状。 磷化处理 磷化处理的特点[1] 1.大气条件下稳定，与钢铁氧化处理相比，其耐腐蚀性较高，约高2-10倍，再进行重铬酸盐填充，浸油或涂漆处理，能进一步提高其耐腐蚀性。 2.具有微孔隙结构，对油类、漆类有良好的吸附能力。 3.对熔融金属无附着力。 4.磷化膜有教高的电绝缘性能。 5.厚度一般为10-20μm，因为磷化膜在形成过程中相应地伴随着铁进行溶解，所以尺寸改变较小。 （二）磷化分类 用于生产的磷化处理方法有：高温、中温、低温的磷化处理，四合一磷化处理及黑色磷化处理等。此次试验只采用中温及高温磷化，故只简要介绍此两种磷化处理。 1.中温磷化处理：在60-70℃的温度下进行，溶液游离酸度与总酸度比值为1∶（10-15），处理时间为7-15分钟。 2.高温磷化处理：在90-98℃的温度下进行，溶液的游离酸度于总酸度的比值为1∶（6-9），处理时间为15-20分钟。 影响磷化的因素 1.游离酸度。游离酸度是指溶液中磷酸二氢盐水解后产生的游离磷酸的浓度。游离酸度过高时，氢气析出量大，晶核生成困难，膜的晶粒粗大，疏松多孔，耐蚀性差；而过低时，生成的磷化膜很薄，甚至得不到磷化膜。游离酸度过高时，可加氧化锌或氧化锰调整；低时可加磷酸二氢锰铁盐、磷酸二氢锌或磷酸来调整。 2.总酸度。总酸度来源于磷酸盐、硝酸盐和酸的总和。总酸度高时磷化反应速度快，获得的膜层晶粒细致，但膜层较薄，耐蚀性降低；总酸度过低，磷化速度慢，膜层厚且粗糙。总酸度高时可加水稀释，低时加磷酸二氢锰铁盐、磷酸二氢锌或硝酸锌、硝酸锰调整。 3.金属离子的影响。 Mn2+：含量适当可以使磷化膜结晶均匀，颜色较深，提高膜的耐磨性、耐蚀性和吸附性。 Fe2+：含量适当可增加磷化膜的厚度，提高力学强度和耐蚀性能。 Zn2+：适量可加快磷化速度，生成的磷化膜结晶致密、闪烁有光。 4.P2O5的影响。它能提高磷化速度，使磷化膜致密，晶粒闪烁有光。含量过高使膜的结合力下降；过低时，膜的致密性和耐蚀性均差，甚至不产生磷化膜。 5.NO3-、NO2-和F-的影响。NO3-、NO2-在磷化溶液中作为催化剂，可加