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10.九章电化学保护(11,12)
锌基牺牲阳极:电流效率高; 铝基牺牲阳极:理论发电量高;应用最多; 镁基牺牲阳极:电位最负; 牺牲阳极形状:根据被保护金属结构形状确定;长条状,板状,手镯状; 2.? 牺牲阳极保护系统设计 计算保护面积:根据手册计算浸水面积和被保护几何面积; 确定保护参数:根据国标按照保护电位-0.75~ -0.95V vs.SCE设计计算。例如,采用铝合金牺牲阳极保护船体时,船体涂层钢板最小保护电流密度选6~8mA/m2,螺旋桨选300~400mA/m2,舵板选250mA/m2; 牺牲阳极数量:N=I保/I发; 保护电流密度:I保=I保*S保; 发电量: I发=ΔES1/2/0.315ρ(麦克特经验公式),ΔE阳极驱动电位,ρ介质电阻率;I发可通过实验确定; 使用寿命:ξ(a)=G/(K* I发),G—阳极质量,kg,K阳极消耗量,kg/(A.a);通常为2~10年; 牺牲阳极布置:原则为电流分布均匀;严重腐蚀区域增加数量。 9.3.1.4 外加电流阴极保护 牺牲阳极方法的不足:消耗大量金属材料;自动调节能力差;增加船体阻力和平台稳定性;只适合应用于较高电导率介质。 外加电流阴极保护系统的优点:体积小,重量轻;能自动调节输出保护电流和保护电压;使用寿命长。用于大型船舶油轮,舰艇,大型原料码头,采油平台,地下石油管道,化工设备等。 外加电流阴极保护系统的组成:直流电源,辅助阳极,参比电极。 1.直流电源 低电压,大电流,输出稳定自动可调; 磁饱和电抗器控制的恒电位仪,晶体管恒电位仪,可控硅恒电位仪(功率大,体积小,寿命长,成批系列化生产); 控制方式:控制电流,控制电位,控制槽压,间歇控制(较大断电流衰减时间常数,节约电能90~95%,阳极材料消耗减少90~95%,显著延长阳极使用寿命); 2.?辅助阳极 作用:提供阴极极化电流; 材料要求:导电性良好;阳极电阻小;耐蚀性高;机械加工性能好;易得便宜; 种类: 可溶性阳极:碳钢,铸铁,铝合金; 微溶性阳极:高硅铸铁,石墨,金属氧化物(Fe3O4,PbO2,MnO2,RuO2)涂层电极,铅银嵌铂丝复合电极; 不溶性阳极:铂,钛钽铌镀箔电极,铂合金。 3.参比电极 要求:电位长期稳定,准确,灵敏,坚固,低价易安装,寿命长; 种类:根据介质要求选择;海水用Ag/AgCl,Cu/饱和CuSO4,Zn电极;土壤用Cu/饱和CuSO4;碱性介质用氧化汞电极;酸性介质用硫酸亚汞电极;中性介质用饱和甘汞电极;腐蚀性介质中低要求时可使用不锈钢,铸铁,铅锑合金,碳钢,锌,铜等金属电极(不可逆,稳定性差,需要定期标定校验); 注意事项:参比电极的导线和接头的可靠密封。 计算电源容量: 辅助阳极布置: 以电流均匀分布为目标,计算阳极尺寸和数量;辅助阳极布置直接影响阴极保护效果。 近阳极布置:直接将辅助阳极安装在被保护结构物上;保护范围小,需要的阳极多,耗电少,调整简单;用于船舶,地下管道,水闸门; 远阳极布置:保护范围大,阳极数量少,更换方便。耗电大,容易漏电产生杂散电流,不易调整;钢管桩码头,近海采油平台等复杂设施; 阳极屏安装: 目的:防止电流短路,扩大保护范围,改善电流分布; 方法:在阳极周围涂装屏蔽层; 要求:高结合力,绝缘性能优良,耐介质腐蚀强。 种类:环氧玻璃钢,氯丁橡胶厚浆涂料或环氧沥青聚酰胺涂 料,焊接绝缘层金属板; 参比电极布置:避免过保护和欠保护,应处于电力线中心, 反应中心大部分区域状态。 ? 5. 阴极保护局限性: 需要大量导电好的电解质;不能用于大气腐蚀,蒸汽介质和有机介质;酸性介质中消耗过多电能,无经济价值。 9.3.2.3 阳极保护系统 1.辅助阴极:耐阴极极化和氢脆,强度,价格,加工特性;浓硫酸中铂和镀铂电极,金,钽,钼,铸铁;稀酸中银,铝青铜,石墨;碱中用碳钢;盐中高镍铬合金,碳钢;电流分布好于阴极保护; 2.直流电源:槽压10V;大容量整流电源致钝,小容量恒电位仪维钝; 3.参比电极:难极化,可逆,电位稳定,坚固,低价易制;根据介质性质选择;宽钝化范围材料可用不锈钢,铅,铸铁,碳钢,但需要定期校准;远离阴极; ? 阳极保护缺点:不能用于非钝化体系和含有氯离子介质;不能用于气相或液面急剧波动容器。 9.4 缓蚀剂保护技术——腐蚀介质处理方法 ?9.4.1腐蚀介质处理的目的与分类 1.除去介质中有害成分——氧,水汽:加热除氧,Na2SO3,N2H4化学除氧;硅胶,CaCl2; 2.介质中加入减缓腐蚀速度的物质——缓蚀剂 9.4.2缓蚀剂保护 9.4.2.1缓蚀剂定义和缓蚀效率 定义:在腐蚀介质中添加少量具有抑制金属腐蚀过程的化学功能物质的保护技
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