有机锡化合物检测方法与研究进展.ppt

有机锡化合物的检测方法和研究进展;有机锡化合物;用途 　　主要用途有：用作催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中，这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用，会迅速分解。进入生物体后，小肠或皮肤易吸收，特别是三取代体最易被吸收，分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3-11天，经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑-血液关卡，在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类、等的毒性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂，增大了向环境的释入量。;危害 有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率（称为斯特利农时间）。;有机锡化合物检测方法; 2 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法(FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。 在用火焰原子吸收光谱法测定锡时可用空气一乙炔火焰，如车间空气中的锡及其化合物用此法，但因其易形成很难离解的氧化物，灵敏度较低。用富燃还原性火焰，可使锡的灵敏度高些。采用一氧化氮一乙炔火焰，灵敏度较高，在286．6 rim波长处测定锡，灵敏度约为1 mg·L一，稳定性也较好，一般用此吸收线测定锡。 ; 3 氢化物发生一原子荧光光谱法 氢化物发生一原子荧光光谱法(HG-AFS)是测定锡的高灵敏度分析方法之一，利用锡在酸性介质中和硼氢化钾作用下，生成锡的氢化物，并由载气带人原子化器中进行原子化。在特定锡空心阴极照射下，基态锡原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡的含量成正比。 ; 4 电化学法 由于电化学分析方法灵敏、快速，仪器价格低廉，对某些组分选择性高等优点，有不少用电化学法测定低含量锡的报道。在硫酸和四氧二炭介质中，用Sn(IV)DDG(草酸铵联毗啶络合物)体系测定水、空气中的锡大都测其络合吸附波，方法的检出限一般在pg·L1级。; 5 电感耦合等离子体发射光谱法和x射线荧光光谱法 早在20世纪50年代就用发射光谱法测定过锆合金中的主量锡，但因误差较大，用得少。电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)发展后，取代了以前的发射光谱法，ICP-AES测定锆合金中合金元素锡已例入口本的标准方法，并研制了适于这种测定的锆合金标样。; 6 色谱法 有机锡比无机锡的毒性大得多，所以有必要知道样品中存在的各种形态的准确浓度以便估计总毒性。而原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等只能给出总值，有机锡最常用的分离方法还是色谱法。气相色谱能分离的种类多，有很好的分辨率．但是，三、二和单烷基的有机锡化合物不具备足够的挥发性、热稳定性和化学稳定性．进行气相色谱分析前需衍生化，这可通过格氏反应，与四乙基硼酸钠反应进行乙基化或与硼氢化钠反应形成氢化物来实现。;格氏反应简介 卤代烃在无水乙醚或THF中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂（Grignard Reagent）。格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应（Grignard Reaction）。格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚（V.Grignard）发明的。 ;有关纺织行业有机锡化合物的检测;本项指令中关注的有机锡化合物包括三丁基锡、三苯基锡化合物及二丁基锡、二辛基锡化合物，其中前两者的正式开始限制时间为2010年7月1日，而后两者的时间则为2012年1月1日。以上四种有机锡化合物被广泛地应用于消费品中，例如鞋的内底，袜子和运动衣的抗菌整理，聚氨酯泡沫生产过程中的添加剂，PVC生产过程中的稳定剂或硅橡胶生产过程中的催化剂等。据统计，在现实生产过程中，全世界的锡产量中的10%~20%是用于合成有机锡化合物的，由此可见该物质应用的广泛程度。并且有机锡化合物对生物体的危害严重，会引起糖尿病和高血脂病等。;纺织物有机锡化合物检测方法;限量规定 欧盟的规定, 凡含有有机锡化合物的产品必须根据其浓度范围用标签注明: 凡浓度0. 25% 但 1% 时,标明 有害!; 凡浓度 1%时, 标明 有毒!Oeko-Tex S