化学工艺-第8章 芳烃为原料的化学品2幻灯片.pptx

第8章 芳烃为原料的化学品 (2);2;8.3苯酚（phenol）;第一次世界大战以前，苯酚主要从煤焦油中提炼。 最早的苯酚化学合成工艺路线是1923年由美国孟山都公司首次研究开发成功的苯磺化法。 此后出现氯苯法 、甲苯—苯甲酸法、环己酮—环己醇法、苯直接氧化法等生产方法 目前世界上苯酚的生产方法主要有异丙苯法、甲苯—苯甲酸法等;磺 化 法;磺化法 ;氯苯法 ;甲苯—苯甲酸法 ;环己烷法和苯直接氧化法;异丙苯法生产苯酚;异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的90％ 目前较先进的工艺有美国UOP/Allied工艺、ABB Lummus工艺…… Kellogg工艺：该工艺流程具有能耗低、原材料消耗量少、生产费用低和污染小、装置安全可靠等特点 苯与丙烯反应生成异丙苯；异丙苯经空气或氧气氧化生成过氧化氢异丙苯(CHP)；过氧化氢异丙苯再经酸解得到苯酚和丙酮;异丙苯法生产苯酚和丙酮过程示意图 ;§8.3.1异丙苯的合成 ;主反应： 副反应： 多烷化 歧化（烷基转移） 催化剂 用路易斯酸 —— 液相法 用质子酸 —— 气相法;液相法;液相法_催化剂;液相法_工艺条件;液相法_工艺流程;气相法;气相法_催化剂;气相法_工艺条件;气相法-工艺流程;表8-5 异丙苯生产的技术经济比较; 以合成乙苯和异丙苯为例，分子筛代替三氯化铝，新工艺产品收率和纯度均大于99.5％。我国燕山石油化工公司采用新型分子筛对异丙苯装置进行了改造，其结果如表。 用无毒无害的固体酸代替腐蚀严重的液体酸作为烷基化催化剂，这种开发对经济发展与环境保护都是有益的。 ;25;§8.3.2 异丙苯的过氧化 ;副产物有 二甲基苄醇 α-甲基苯乙烯 苯乙酮 DCP:过氧化二异丙苯 甲酸;（1）异丙苯过氧化_反应原理 ;链引发_由引发剂引发;链引发_由异丙苯的分解或脱氢 ;链引发_CHP分解引发退化支化链反应;链增长;链终止;（2）异丙苯过氧化-反应条件的影响;①温度的影响;图 8-16 图中每一直线代表某一选择性：d＞c＞b ＞a; ②压力;③氧化深度;④原料纯度;⑤添加剂（引发剂） 异丙苯氧化反应加入添加剂：缩短反应的诱导???、减少氧化过程中的副产物、提高氧化反应的收率。 CHP–Na盐 、松脂酸锰、硬脂酸钴、氢氧化钠、碳酸钠、硬脂酸的钡盐和镉盐等。 ⑥pH值 pH值过高、过低均会促进CHP的分解。 用碳酸钠水溶液调节pH在5～7之间。 ;氧化工艺流程示意图;§8.3.3 过氧化氢异丙苯分解 ;CHP的分解_化学反应;CHP的分解_反应机理;CHP的分解_催化剂;CHP的分解_工艺条件的影响;树脂用量的影响;反应温度的影响;§8.3.4 CHP的分解_工艺流程图;CHP分解工艺流程示意图 ;CHP分解工艺流程示意图;52; 异丙苯法所用的原料、中间产品和最终产品都是有毒、易燃和易爆的物质，其中间产物过氧化氢异丙苯（CHP）是一种不稳定的有机氧化物，CHP在高温以及酸碱存在下会激烈分解。 保证CHP生产过程的安全，是整个生产过程安全的关键，一定要严格控制反应温度和CHP浓度，防止CHP与酸碱的直接接触。 ;§8.3.5 异丙苯法工艺改进;埃克森美孚公司开发了由过氧化氢异丙苯(CHP)制取苯酚的催化精馏技术，该催化精馏工艺有效地将反应热用于丙酮精馏过程，将反应过程和精馏过程结合在一起，降低了能耗和投资。由于采用固体酸催化剂代替通用的硫酸催化剂，可避免??物的中和过程。 苯酚合成工艺在继续完善异丙苯法的同时，正在向无废、少废、不联产丙酮技术的方向发展。由苯为原料直接氧化制取苯酚的工艺已成开发热点，具有工业开发和应用前景。 ;小结思考： 异丙苯法生产苯酚的工艺流程分为哪几部分？ 比较苯与丙烯烷基化制异丙苯气相法和液相法的工艺特点和优缺点。 异丙苯氧化制过氧化氢异丙苯时，为何要加碳酸钠？ 异丙苯法制苯酚、丙酮时，异丙苯氧化液中CHP的浓度仅控制在25%--30%，然后浓缩到80%再去酸解，为什么不直接控制异丙苯氧化液中CHP的浓度为80%？;习题;Thank You!