.中药化学 2011 第二章(一)xin.pptVIP

* * * 是一种 过程，如图 P21 、22，在多个分液漏斗中装入固定相，在No.1漏斗中溶质并加入流动相溶剂。振摇使两相溶剂充分混合。静置分层后，分出溜动相，令其移入No.1管，再在No.0管中补加新鲜流动相，再次振摇混合，静置分层并进行转移。如此连续不断地操作下去，溶质即在两厢溶剂相对作逆流移动过程中，不断的重新分配并达到分离的目的。进行多次转移时，使用分液漏斗十分不便，而需采用Craig逆流分溶仪，该仪器为由上百个萃取单元组成的全自动连续液-液萃取装置。每个单元相当于一个分液漏斗。CCD法因为操作条件温和、试样容易回收，故特别适用于中等极性、不稳定物质的分离。 * 法包括 和 ，酸碱 是利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离，例如：对于难溶于水的生物碱，可使其与无机酸成盐溶于水，从而与非碱性难溶于水的成分分离，对于具有羧基或酚羟基的酸性成分，可利用 的性质 ，使其 利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂种分配系数不同而达到分离的目的， 如 ，CCD法是一种多次的、连续的液-液萃取分离过程，而DCCC可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。 * 1 是利用混合物中各成分的沸点不同而进行分离的 ，适用于液体混合物的分离 2利用天然的或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物中的化学成分进行分离、提纯等。反渗透、超滤、微滤、电渗析为四大已开发应用的膜分；离技术，其中反渗透、超滤、微旅相当于过滤技术，溶剂、小分子能透过膜，而大分子被截流 大分子：蛋白质、多糖、鞣质 小分子：氨基酸、单糖 3固体物质加热直接变成气体，遇冷又凝结为固体的想象为升华。某些中药含有升华性的物质，如某些小分子生物碱、香豆素等，均可用升华法进行醇化。 * * 是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异实现分离的一类色谱。常用的 包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等 1硅胶 氧化铝：极性吸附，对极刑物质具有叫强的吸附里，极性强的物质优先被吸附 溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力就越强，反之， 溶质即使被 吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可以被后者置换洗脱下来 操作注意：吸附剂的用量一般为试样量的30~60倍，通常以100目，洗脱用的溶剂的极性应逐步增加，跳跃不能太大，在 中，多用混合溶剂，如 苯-乙醚、甲醇-水等 2 是非极性 ，故与硅胶、氧化铝相反，对非极性物质具有较强的亲和能力，在水肿对溶质表现出强的吸附能力，溶剂的记性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低，因此，从活性炭上 时 ，洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性 的降低而增强 属于 ，是一种用途十分广泛的分离方法，极性物质和非极性物质均可适用，但特别适合分离酚类、醌类、黄铜类化合物 一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成 缔合而产生吸附P29图 显然， 与 等化合物形成氢键的 能力在水中最强，在含水醇中则随着醇浓度的增高而相应减弱，在高能度醇 或其他有机溶剂中几乎不缔合 洗脱能力由弱至强是 * 是利用分子筛分离物质的一种方法，其所用的载体凝胶是具有多孔隙网状结构的固体物质，如葡聚糖凝胶，是在水中不容、但可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构。当在水中充分膨胀后装入色谱柱中，假如试样混合物，用同一溶剂洗脱时，由于凝胶网孔半径的限制，大分子不能渗入到凝胶颗粒内部，因此在颗粒间隙移动，并随溶剂一起从柱底先流出来，小分子进入到颗粒内部，通过色谱柱时阻力增大、流速变缓，将较晚流出，所以，经过一段时间流动后并叨叨动态平衡后，分子按着由大到小的顺序先后流出并得到分离。 常用的拧叫有 和羟丙基, 只适于在水中应用，而 经 羟丙基化处理后得到的产物，不仅可以在水中使用，也可在极性有机溶剂或它们有水组成的混合溶剂中湿润膨胀后使用 图P25 * 是 ，他的吸附性是由于范德华引力或氢键的结果，分子筛性是由于本身多孔性结构的性质所决定的 物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之。例如，糖是极性的水溶性化合物，与D型非极性树脂吸附作用很弱，据此经常用 将中药的化学成分和糖分离， 主要应用于糖与苷的分离、生物碱的精制 市售 一般喊有未聚合的单体、致孔剂、分散剂、防腐剂等，使用前必须年个个微度处理：以乙醇湿法装柱，继续用乙醇在柱上流动清洗，不时检查流出的乙醇，当流出的乙醇与水混合不呈现白色乳浊现象即可，然后以大量的蒸馏水洗去乙醇 * 正相分配色谱：流动相极性〈 固定相极性，主要用于分离极性及