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第2章 化学分析、测量误差和数据处理
第2章 化学分析、测量误差与数据处理;2.1分析化学概述;滴定分析;(1)滴定反应:
滴定所依据的化学反应.;①定量;
②反应速率;
③终点确定.;使99.9%的溶质
转移到被转移
的容器中;a;2.1.3滴定分析法;例1:以邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.2mol·L-1NaOH标准溶液浓度,若滴定时NaOH溶液体积要控制在20~30mL,求基准物的称量范围(已知M = 204). ;例2:使用基准ZnO标定EDTA溶液浓度(约0.02mol·L-1).为减小称量误差,将ZnO溶解后配成250 mL溶液,滴定时用移液管吸取25 mL进行.若要使滴定时消耗EDTA溶液的体积控制在20~30mL,问基准ZnO的称量范围应是多少克? (已知Zn2+与EDTA按1:1反应). ;2.2测量误差;2.2.1误差产生的原因和减免
2.2.2误差的表示方法;误差:; 分析方法本身的缺陷.;④主观因素:;随机误差:
测定结果与在重复性条件下,对同一被测量进行无限多次测量所得结果的平均值之差.
(1)原因:
很难找到确切原因.
(2)规律:; 统计规律:; 适当增加测定次数.
(3)过失误差:; 可靠方法,不同实验室,丰富经验的操作人员,反复多次的平行测定, 数理统计处理,相对意义的真值(约定真值).;例1:使用电子天平称取A、B两物体的质量分别为1.5268g, 0.1526g.若两物体的真实质量分别为 1.5267g, 0.1525g.求称量的绝对误差和相对误差.;例2:已知滴定管的读数误差为±0.01mL.若要使滴定时的体积误差≤0.1%,问最少滴定体积应为多少?;例3:若滴定剂体积控制在25mL左右,电子天平称量的读数误差为±0.0001g.试比较分别用邻苯二甲酸氢钾(A)和草酸(B)为基准物标定0.2mol·L-1NaOH标准溶液浓度时的称量误差(已知MA = 204; MB = 126).;偏差:
测定值减去平均值.
偏差的表征:
精密度高低.
精密度:
相同条件下,重复测定的各测定值相互接近的程度。
表示:
绝对偏差和相对偏差.;(3)准确度与精密度的关系:
系统误差是误差的主要来源;
随机误差决定了结果的精密度.
若没消除系统误差,即使测定的精密度再高,也不能说明计量或测定结果可靠.;.; 精密度是保证准确度的前提,但是,高的精密度不一定准确度就高.;2.3少量分析数据的统计处理;1.数据的集中趋势:
算术平均值:;2.3.1基本术语;2.4有效数字; 如使用50mL滴定管滴定,某次滴定终点滴定管剖面为:;(1)“0”的双重作用:
①作普通数字用;
②作定位用.; 如:pH=10.58.
2位有效数字,[H+] = 2.6×10-11.;4.6245; 小数点后保留的位数取决于小数点后位数最少的一个,即绝对误差最大的一个.;解:;计量值 相对误差
0.0325 ±0.0001/0.0325 =±0.3%
5.103 ±0.001/5.103 =±0.02%
60.06 ±0.01/60.06 =±0.02%
139.8 ±0.1/139.8 = ±0.07%;①某一计量值的第一位数大于或等于8,有效数字的位数可多算一位.如8.37,运算时可按4位算.
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