一步法合成苯氨基甲酸甲酯.pdf

维普资讯 第25卷第8期 精 细 化 工 V01．25．No．8 2008年8月 FINE CHEMICALS Aug．200 8 。爨嘲化工密潞体 苯胺 、尿素 、甲醇一步法合成苯氨基 甲酸 甲酯 秦 飞 ，李其峰 ，王军威 ，冯月兰 ，亢茂青 ，朱玉雷 ，王心葵 (1．中国科学院 山西煤炭化学研究所 ，山西 太原 030001；2．中国科学院 研究生院，北京 100049) 摘要：用苯胺 、尿素和甲醇一步法合成了苯氨基甲酸 甲酯 (MPC)。考察了不同类型催化剂对 MPC生成的影响。 对性能最好的HY分子筛催化剂着重考察了催化剂用量，反应温度 ，反应时间和原料摩尔 比对反应的影响。结 果表明，n(C NH )：n(NHCONH )：n(CHOH)=1：5：15，反应温度453K，反应时间5h为适宜工艺条件。在 该工艺条件下，苯胺转化率和苯氨基 甲酸 甲酯选择性分别达到90．5％和 73．5％。 关键词：苯胺；尿素；甲醇；苯氨基甲酸甲酯 ；HY分子筛；精细化工中间体 中图分类号：TQ612．9 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2008)08—0825—04 SynthesisofM ethylN-Phenylcarbamatefrom Aniline，UreaandM ethanol QINFei·。，LIQi．feng，WANGJun．wei，FENGYue．1an，KANGMao—qing，ZHUYu—lei，WANGXin．kui (1．InstituteofCoalChemistry，ChineseAcademyofSciences，Taiyuan030001，Shanxi，China；2．GraduateSchoolofthe ChineseAcademyofSciences，Beiying100049，China) Abstract：MethylN—phenylcarbamate can be synthesized from aniline，urea and methano1．Several catalystswereinvestigatedwithfeedcompositionofn(aniline)：n(urea)：n(methano1)=1：5：15．HY zeoliteexhibited thebestperformanceamongthe catalystunderthebestreaction conditions．Aniline conversionof90．5％ andMPCselectivityof73．5％ wereobtainedwhenthereactionwascarriedoutat 453K for5h． Keywords：aniline；urea；methanol；methylN—phenylcarbamate(MPC)；HY zeolite；finechemical jntermediats 苯氨基甲酸酯是合成农药、医药及非光气法制 苯胺氧化羰基化和硝基苯还原羰基化反应 以 备异氰酸酯的重要中间体 ¨J。随着聚氨酯工业在 CO作为原料，在高温高压下进行，反应条件苛刻，消 全球的迅猛发展，异氰酸酯在全球范围的需求量急 耗大量的钯和铑等贵金属催化剂，而且催化剂失活 速增加。传统苯基异氰酸酯的制备使用剧毒的光气 严重，其研究和工业化进展因而受到限制 ¨坦J。苯 及其衍生物和苯胺为原料，副产为腐蚀性的HC1，对 胺的甲氧羰基化和苯胺与氨基甲酸甲酯的反应可以 环境污染严重 J。因此 ，对环境友好的非光气法 在较为温和的反应条件下进行，而且可达到很高的 合