第四章原子吸收光谱（全）.ppt

Atomic Absorption Spectrometry (AAS);4-1 概 述;;4-1-3 原子吸收法特点（与AES比较）;4-2.原子吸收光谱法原理;4-2-1 原子吸收光谱的产生;4-2-2 基态原子数与激发态原子数的关系; Ni/N0 = gi/g0 e(-ΔE/kT) ＝ gi/g0 e(-h?/kT) a.激发能对Ni/N0的影响 当温度保持不变时,激发能(h?)小或波长大，Ni/N0则大， 但在AAS中，波长不超过600nm, 即激发能对Ni/N0的影响有限！ b. T对Ni和No的影响 温度增加，则Ni/N0大，即处于激发态的原子数增加；且Ni/N0随温度T增加而呈指数增加。 ;4-2-3 原子吸收谱线的轮廓;1.自然宽度;2.多普勒（Doppler)变宽;3.碰撞变宽;4.场致变宽;4-2-4 原子吸收光谱的测量;2.峰值吸收法;（2）峰值吸收的测量 光吸收定律——朗伯定律Iν=I0νe-kνl 其中;3.吸收与浓度的关系 即K0∝N0∝C ;实现峰值吸收必须满足的两个条件：a. ν0,e=ν0,ab. △νe《 △νa 为什么？ a.发射线与吸收线中心频率必须一致，否则Kν不是常数 b. 发射线半宽度必须比吸收线小得多，否则Kν不是常数;4-3.AAS 仪器;一、光源——空心阴极灯;5.作用过程： 工作电压 V =150-300v，阴极e → 阳极, 和Ar原子碰撞，使Ar电离;谱线强度：灯电流、载气种类和压强、阴极大小 谱线宽度：灯电流、载气种类、阴极的大小和形状 谱线纯度： 阴极由高纯的待测元素制成，内充Ne或Ar等载气，载气会有背景 谱线稳定性：灯电流的波动性; 特性： 谱线强度大：元素在空心阴极灯中多次溅射和被激发，气态原子平均停留时间长，激发效率较高。 谱线窄： ⑴灯电流低，几mA——几十mA，热变宽↓自吸变宽↓；⑵内充低压惰性气体，压力变宽↓。压力变宽很小。 谱线纯度高:阴极由待测元素制成，内充Ne或Ar，背景小。;光源调制;4-3-2 原子化器;一. 火焰原子化器;火焰原子化器示意图;1.雾化器（喷雾器）;2.雾化室;3. 燃烧器;4.火焰;燃气和助燃气;（二）非火焰原子化器;a.高温石墨炉原子化器;高温石墨炉原子化器;火焰原子化器灵敏度低的原因： 雾化效率低，基态原子停留时间短，被火焰稀释;b.低温原子化法;;三、单色器;四、检测系统;五、仪器类型;4-4.AAS实验方法;3.灯电流 在保证有足够强度且稳定???光强输出条件下，尽量使用较低的工作电流。 4.原子化温度 在能使待测物质离解成基态原子的前提下，尽量使用较低的火焰温度。选择合适的火焰类型，调节燃助比。 5.燃烧器高度 使测量光束从待测元素基态原子浓度最大的火焰区域通过 ;;4-4-2 定量分析方法;2. 标准加入法;2.作图法（直线外推法） ;标准加入法注意事项： 1.A～C直线范围内 2.至少四个点，斜率要适合 3.只能消除基体效应，不能消除背景吸收。？;;4-5.灵敏度与检出限;检出限与灵敏度的关系;4-6.干扰效应及其消除;;如：磷酸盐干扰钙的测定，加氯化镧释放剂 原来Ca2＋＋ PO43－＝ Ca3（PO4）2 现在La3＋＋ PO43－＝LaPO4;3.电离干扰 易电离元素在火焰中发生电离而使N0减少的现象。 消除办法： 采用低温火焰 加入消电离剂——比待测元素更易电离又不会在所用波长发生吸收的元素，CsCl，NaCl，KCl等。;;消除办法;（3）Zeeman效应校正背景;调制方式;Zeeman AAS计;Zeeman AAS结构