第七章NMR光谱.ppt

核磁共振波谱法(NMR);1.核磁共振波谱法基本原理;1.2 核磁共振仪;磁铁: 产生均匀 稳定 足够强度的磁场. 照射频率发生器: 产生照射无线电波(60cm-300m), 通过照射线圈作用于样品. 信号接受器: 接收核磁共振时产生的感应电流,接收 线圈环绕样品管. 扫描发生器: Helmholtz线圈是扫描线圈,通直流电来 调节磁场强度. 样品管: 插入磁场中,并保持匀速旋转.;1.3原子核的自旋;1.3.2 核磁矩 (? ) 核磁矩: 自旋核周围有磁场,因此有磁矩. 核磁矩方向: 服从右手定则,同自旋轴. 核磁矩大小: ? = ? P ? -磁旋比 P-自旋角动量 自旋核在外磁场中核磁矩(自旋轴)取向(空间量子化)及核磁能级: 共有 (2I+1)个取向,以磁量子数m 表示每一种取向. ;倘啡怕火骆狸家颜蜡走剿陋晃逮镊琵陷惶笆害爽硝饯沾缴搓弓母吱丹辜荚第七章NMR光谱第七章NMR光谱; m = I, I-1, I- 2, …, -I+1, -I 例如: 1H1 I=1/2 2I+1= 2 m = I = +1/2 m = I-1= -1/2;1.4 原子核的共振吸收;捕澡恤裳度膜藕诽诀岗漓腻位涨式泰勋勿费镣杠谬映译利止涉泄筒仔斩佯第七章NMR光谱第七章NMR光谱;1.4.2 核磁共振吸收的条件: ; 2.1.1 局部抗磁屏蔽效应 : 氢核周围有电子 — 电子绕核旋转 —产生电子环流(诱导环流) — 在外磁场作用下 — 产生感生磁场 — 其方向与外磁场相反 — 使氢核实受磁场稍有下降. H = Ho- ?Ho= Ho (1- ?) ? - 屏蔽常数 H - 实受磁场 ? = ? /2? · (1- ?) Ho Ho - 外加磁场;结论 ? = ? /2? · (1- ?) Ho (1) Ho一定(扫频) — ?大 — ? 小 — 峰出现在低频(右端). (2) ?o一定 (扫场) — ?大 — Ho 大— 峰出现在高场(右端). (3) 核磁共振谱的右端 相当 低频 高场 ; 左端 相当 高频 低场 .;2.1.2 化学位移 核周围化学环境不同,使核磁共振频率发生位移的现象. 例如, 苯丙酮的 -C6H5, -CH2 , -CH3 峰位及面积不同. ; 2.1.3 化学位移的表示方法; 2.1.4 化学位移的影响因素; 质子在分子中所处的空间位置不同, 所受的屏蔽作用不同的效应，尤指化学键产生的影响。;例1. 苯环上的氢 — 负屏蔽区 — ?大 (低场, 左) ? = 7.27 例2. 乙烯上的氢 — 负屏蔽区 — ?大 (低场,左) ? = 5.25 例3. 乙炔上的氢 — 正屏蔽区 — ?小 (高场,右) ? = 2.88 若次级(感应)磁场与外磁场方向相反 : 正屏蔽区 — 高场— ?减小; 若次级(感应)磁场与外磁场方向相同 : 负屏蔽区 — 低场 — ?增大. ;2.2自旋偶合; 2.2.2几个基本概念;2.2.3自旋分裂的规律 (n+1律);磁等价: 分子中一组化学等价核(化学位移相同)与 分子中其他任何一个核都有相同强弱的偶 合,这组核为磁等价(磁全同). 磁等价核的特点: (1) 组内核化学位移相等 ; (2)与组外核偶合的偶合常数相等 ; (3)无组外核干扰时,组内虽有偶合,但不产生裂分. 例: CH3CH2Cl (氯乙烷