第六章 烃类裂解及裂解气分离.pptVIP

第6章 烃类热裂解及裂解气分离 ? 原料 ? 裂解的目的 ? 裂解与裂化的区别 6.1 烃类热裂解的理论基础 6.1.1 烃类裂解反应 主要产物变化示意图 2.分类： 3.化学反应方程式 ② 环烷烃的裂解反应 ③ 芳烃的裂解反应 ④ 烯烃的裂解反应 ⑤ 裂解过程中的结焦生炭反应 6.1.2 裂解过程的热力学分析 1.从分子结构中的键能数据分析 由表6-2回答下列问题： 2.从ΔGo和ΔHo分析 由表6-1回答下列问题 6.1.3 裂解过程的动力学分析 1.反应机理 2.反应动力学 6.2 原料性能指标及工艺参数 6.2.1 原料性质指标及其对裂解过程的影响 ② 氢含量 ③ 芳烃指数 ④ 特性因素 表征裂解原料性质的参数 1.裂解温度和停留时间 ① 温度 裂解反应在非等温变容条件下进行，很难计算其真实反应时间，常用下述方法： 1） 表观停留时间 3.反应压力与稀释剂 ① 压力对裂解反应的影响 a.对烃类裂解一次反应： 2）从反应速率分析 ② 稀释剂 2) 为什么用水蒸汽作为稀释剂来降低烃分压? 6.3 裂解工艺过程及设备 二、急冷、热量回收及清焦 2.急冷的方法 ② 间接急冷 设备: 作用： ② 清焦原理及方法 2) 方法 6.4 裂解气的净化与分离 一、压缩 （2）为什么采用多级压缩 6.4.2 精馏分离系统 一、裂解气分离流程 二、精馏塔及其操作条件 6.5 烃类催化裂解制烯烃进展 1）从化学平衡角度分析 式中 —以组分摩尔数表示的平衡常数； —以组分分压表示的平衡常数； p —反应压力。 b.对烃类聚合缩合成焦二次反应： Δn0 断链反应：不可逆，∴P对Kx无影响 脱氢反应：P↓，Kx↑ Δn0 P↓，Kx ↓ ,可抑制结焦过程 a. 对一次反应： b. 对二次反应： P↓不能改变K裂解，K聚合，K缩合，但P ↓使C ↓, 可见：P↓对一次反应有利，对二次反应不利 1) 为什么不能用抽真空减压的方法降低烃分压? a. 裂解在高温下操作，高温密封不易，一旦空气漏入负压操作系统，与烃气体形成爆炸混合物； b. 因为分离工序有加压部分，∴会增加能耗。 a. 水蒸汽易与裂解气分离； b. 水蒸汽热容量大，当供热不平稳时，可以起到稳定温度的作用，以防炉管过热； c. 水蒸汽对金属表面起一定的氧化作用，使金属表面形成Fe，Ni氧化物薄膜减轻Fe，Ni 对生碳反应的cat作用； d. 抑制原料中所含硫对Ni-Cr合金炉管的腐蚀； e. 脱除结碳: H2O+C CO+H2； 4.动力学裂解深度函数KSF 动力学裂解深度函数(Kinetic Severity Function)能将操作温度T、停留时间t和原料烃的裂解反应动力学性质联系起来，反映裂解反应进行的程度。 ki—组分i生成乙烯的反应速度常数，s-1 t—停留时间 等温反应时，则有 当过程为一级反应时 ? 烃类裂解反应的特点：强吸热，短停留时间、低烃分压；反应产物是气态烃、液态烃和固态焦碳的复杂混合物。 对裂解炉的要求是能在较短的时间内提供大量热量，达到裂解所需的高温。 ? 裂解的供热方式 直接供热：固体热载体法、液体热载体法、气体热载体法及部分氧化裂解法 间接供热 ：管式炉裂解法 世界上99％的乙烯生产采用管式炉裂解法 裂解 汽油 热裂解 预分馏（急冷） 原 料 净化（脱酸、脱水、脱炔） 分离 精馏分离系统 深冷 压缩制冷系统 三烯 分离部分 反应部分 芳烃 裂解气 热裂解工艺总流程 1.急冷的目的 裂解气在出口高温条件下，将继续进行裂解反应，如不急冷，则：停留时间t↑，二次反应↑，烯烃损失↑。 需将裂解炉出口800～900℃的裂解气在0.1～0.01S内降至650℃以下。 ① 直接急冷 冷却塔，直接向塔内通入裂解气和冷却介质（水、油）。 设备： 作用： 冷却介质被高温裂解气加热而部分汽化，由此吸收裂解气的热量使高温裂解气迅速冷却。 缺点： 会形成大量含油污水，油水分离困难，且难以回收热量。 优点： 设备少，操作简单，系统阻力小。 终止裂解反应 回收废热 优点： 可回收裂解气急冷时所释放的能量，经济性好，无污水产生，∴工业上多用。 １) 原理 C+O2→CO2+Q 2C+O2→2CO+Q C+H2O→CO+H2-Q 在线清焦－ 蒸汽-空气烧焦法（停止烃进料后，蒸汽不断，再通入空气，并逐步加大空气量．） 空气烧焦法 停车清焦－水力清焦，机械清焦 0.3578 0.2192 0.2397 0.0578 0.272 5.04 二甲苯+乙苯 苯乙烯 C9～200℃馏分 CO2 硫化物 H2O 0.3558 2.