第五章典型化工生产过程选介 第一节概述 第二节烃类热裂解过程.pptVIP

（1）轻质烃裂解工艺过程 2.裂解工艺 过程特点：p76 裂解汽油 急冷水 原料 裂解气 80℃ 800～900℃ 200～300℃ 40℃ 裂解炉 废热锅炉 水洗塔 油水分离器 稀释蒸汽发生器 冷却 工艺流程图：p76图5-6 工艺过程：p59 （2）重质烃裂解工艺过程 过程特点：p59 950～1050℃ 220～300℃ 100～110℃ 40℃ 工艺流程图：p59 工艺过程：p59 3. 裂解气分离 裂解气分离的目的：除去裂解气中有害杂质，分离出单一烯烃或其他烃类馏分，为基本有机化学工业和高分子化学工业等提供原料。 深冷分离的原理： 利用气体中各组分的熔点不同，在零下100度以下将除氢和甲烷外的其余烃全部冷凝，然后在精馏塔内利用各组分的相对挥发度不同进行精馏分离，利用不同精馏塔将各种烃逐个分离出来。实质是冷凝精馏过程。 分离系统的组成： 气体的净化、压缩和冷冻、精馏分离 深冷分离的流程示意图： p78 * * * * * * * * * * * * * * * 1.烃类的热裂解二次反应 （1）烯烃经炔烃生成碳(p72) （2）烯烃经芳烃而结焦(p72) 目的产物乙烯在高温下经过乙炔中间阶段生成碳。 烯烃的聚合、环化和缩合，可生成芳烃，而芳烃在 裂解温度下很容易脱氢缩合生成多环芳烃直接转化为焦。 焦和碳的区别 形成过程不同:烯烃经过炔烃中间阶段而生碳；经过芳烃中间阶段而结焦 氢含量不同:碳几乎不含氢，焦含有微量氢（0.1-0.3％） （3）生碳结焦反应规律(p72) ①在不同温度条件下，生炭结焦经历不同的途径，在900-1000度以上通过生成乙炔的中间过程，在500-900度主要通过生成芳烃的中间过程。 ②生炭结焦反应是典型的连串反应，随温度的升高及反应时间的延长，不断释放出氢，焦油的氢含量逐渐下降，碳氢比、相对分子质量和密度逐渐增大。 ③随反应时间延长，单环或环数不多的芳烃，转变为多环芳烃，进而转变为稠环芳烃，有液体焦油转变为固体沥青，进一步转变为焦炭。 3.各族烃裂解生成乙烯、丙烯能力的规律 （p72) 正构烷烃在各族烃中最利于乙烯、丙烯的生成。 大分子烯烃裂解为乙烯和丙烯；烯烃能脱氢生成炔烃、二炔烃，进一步生成芳烃。 环烷烃生成芳烃的反应优于生成单烯烃的反应。 无烷基的芳烃基本上不易裂解为烯烃，有烷基的芳烃，主要是烷基发生断碳键和脱氢反应，有结焦的倾向 正烷烃异烷烃环烷烃（六碳环五碳环）芳烃 2.烃类热裂解反应动力学 经研究烃类热裂解的一次反应可视作一级反应。 2.烃类热裂解反应动力学 3．烃类热裂解工艺条件讨论 （1）裂解原料 烃类裂解原料大致可以分为两大类： 第一类为气态烃，如天然气、油田伴生气和炼厂气； 第二类为液态烃，如轻油、煤油、柴油、重油等。 气态原料价格便宜，裂解工艺简单，烯烃收率高，其中尤以乙烷、丙烷为优。但来源有限，运输不便，远远满足不了工业的需要。 液态原料资源丰富，便于贮存和运输，虽然乙烯收率比气态原料低，但能获得较多的丙烯、丁烯和芳烃。因此液态烃是目前世界上厂泛使用的裂解原料。 原料烃组成与裂解结果 原料由轻到重，相同原料量所得乙烯收率下降。 原料由轻到重，裂解产物中液体燃料增加，产气量减少。 原料由轻到重，联产物量增大，而回收联产物以降低乙烯生产成本的措施，又造成装置和投资的增加。 (2)裂解温度 裂解温度影响一次反应的产物分布 裂解温度影响一次反应对二次反应的竞争 提高温度对生成烯烃有利 裂解温度对裂解结果的影响 提高裂解温度有利于提高一次反应所得乙烯和丙烯的收率。 正戊烷 异戊烷 600℃ 1000℃ 600℃ 1000℃ 乙烯收率 43.2 46.0 10.1 12.6 产物组成 乙烯 丙烯 10.1 15.2 12.6 20.3 裂解温度影响一次反应的产物分布 从裂解反应的热力学，提高裂解温度有利于生成乙烯的反应，也有利于脱氢生成乙炔，特别有利于生碳反应。 根据裂解反应的动力学，提高温度有利于提高一次反应对二次反应的相对速度，提高乙烯收率。 (k1/k2) 裂解温度影响一次反应对二次反应的竞争 增高裂解温度，有利于乙烯产率的提高。升高裂解温度可增大链引发速度常数，产生的自由基增多，对增产乙烯有利。 但若再进一步提高裂解温度，一方面对裂解管材质会提出更高的要求，另一方面为减少二次反应，必须减少烃类原料气在裂解管中的停留时间和改进急冷器(或废热锅炉)的结构，让裂解气能得到迅速冷却以终止二次反应。 此外，在高温下分解反应加剧