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氨合成塔触媒使用浅析 豆怀斌 （ 宁夏石化分公司 合成氨一部 ） 摘要：从氨合成塔触媒运行的情况及更换前后工况的变化对氨合成触媒状况进行总结 关键字：触媒、使用 1氨合成塔触媒使用情况 4117-R1氨合成塔系丹麦托普所公司设计，原先为S-100系列，后根据运行情况、为提高产量、降低能耗，在1993年6月改造为S200系列。触媒采用安格工艺技术（南京）有限公司（原南化公司催化剂厂）的A110-1/H型氨合成催化剂。 Tops(e S-200型氨合成塔（床间换热两段径向床层）内件，催化剂装填量： 催化剂床层 催化剂型号 颗粒度，mm 装填体积，M3 1 A110-1-H 1.5~3.0* 9.0 2 A110-1 1.5~3.0* 18.0 设计寿命8—10年，此炉触媒已运行13年。 2008年7月装置大修时对合成塔触媒进行了更换，仍然采用原型号触媒。上段装预还原触媒（A110-1-H），实际装填16.64吨，装填体积8m3，装填堆密度2080kg/m3。下段装未还原触媒（A110），实际装填54.4吨，装填体积18.3m3，装填堆密度2973 kg/m3 2．物化性质 2.1氨合成催化剂金属的物化性质 还原前熔铁催化剂的化学组成： 成分 FeO Fe2O3 Al2O3 K2O CaO MgO SiO2 含量（wt%） 35.52 54.86 2.85 0.66 3.27 0.28 0.75 说明 主催化剂 助催化剂 合成氨使用的触媒不是纯铁，而是一种以铁为主体添加少量（约占10%）的K、Ca、Mg 、Al、Si等物质和铁熔在一起制成特殊的混合物晶体，K、Ca、Mg 、Al、Si被称为促进剂或助催化剂，以氧化态存在，不能被还原。催化剂还原前叫熔铁催化剂，有FeO、Fe2O3 、Al2O3 、K2O、CaO 、MgO 、SiO2组成，还原后叫铁催化剂，由Fe、Al2O3 、K2O、CaO 、MgO 、SiO2组成，呈多孔性海绵状，具有很大的比表面积，现用南京产A系触媒中含有BaO，而没有MgO，其他组分与KM-IR，KM-I型触媒一样，只是百分含量略有差异。 2.2氨合成催化剂的热衰老 催化剂的热衰老主要是由于活性组分的金属晶粒受热后迁移、聚集长大烧结使其表面结构及物相发生变化而导致活性衰退。氨合成催化剂的热衰老较为缓慢，故氨合成催化剂较氨厂其他的催化剂有较长的使用寿命和较稳定的活性。大型氨厂合成催化剂寿命可长达7-10年，我厂的氨合成触媒的应用已近13年。 一般来说催化剂的热衰老是不可逆的，但是通过调节反应条件可以加以控制，例如：使用初期尽可能利用催化剂的低温活性，在较低的温度下操作，并进行一段时期的轻负荷操作，可以避免催化剂的早期衰老，延长使用寿命。在使用过程中应尽量避免温度的暴升暴降，特别应防止严重超温。催化剂制造厂为了提高氨合成催化剂的耐热性，在其中添加了Al2O3 、CaO等助剂，大型氨厂宜选用低温、低压型A110系列，AMV等节能流程，可选铁钴系列催化剂。 2.3氨合成催化剂的中毒 对氨合成催化剂来说，氧及其化合物（如H2O、CO、CO2等）硫化物、氯化物、磷化物、砷化物、不饱和烃、润滑油，以及某些金属铜、镍、铅、锡、铋及其化合物皆是毒物，可以引起氨合成催化剂的暂时性中毒和永久性中毒。一般来说氧化物会引起催化剂的暂时中毒，催化剂的中毒程度不仅取决于毒物的特性，还取决于毒物的浓度和接触时间的长短，同时也与中毒时催化剂所处和温度、压力等工况条件有关。一般来说，压力越高毒物的中毒就愈明显，这是因为毒物的真实浓度随压力增高而增大；在高温时毒物的暂时性中毒就比较弱，介永久性中毒的趋势却有所增强。暂时性中毒长久积累往往也会变成永久性中毒。而永久性中毒也可能伴有暂时性中毒。 2.3.1暂时性中毒 氧及其化合物如H2O、CO、CO2等都是氨合成催化剂最常见的毒物。一般来说它们对氨合成催化剂造成暂时性中毒。当切断这些 毒物来源后，催化剂的活性就会恢复，但在一定条件下，也会留下永久性中毒，故一段要求原料气中CO和CO2总量小于10×10-6 氨合成催化剂的氧中毒，氧主要在合成塔的入口积聚，含氧化合物的存在，通常是由于上游净化装置操作不正常而造成的。 CO的毒害 CO是氨合成原料气中最难脱除，但对氨合成催化剂最为有害的毒物、一部分CO会通过合成塔中的氢发生甲烷化反应而转化成甲烷和水。甲烷易引起催化剂床层部分烧结，而水又是催化剂的毒物。别一部分CO又会稳定地吸附在催化剂活性中心上降低催化剂的活性。所以造成CO中毒比水蒸汽更为严重的想得结果。 H2O的毒害 合成塔中的含氧毒物在催化剂的存在下均可被合成气的氢还原成水。从反应式Fe+H2O FeO+H2中可以看出铁金属极易被H2O毒害，南化研