均苯四甲酸二酐的制备..doc

摘要：均苯四甲酸二酐（均酐，PMDA）,是一种非常重要的化工原料。文章通过对均四甲苯催化氧化主要得到均苯四甲酸二酐，均苯四甲酸。文章通过分析比较选择均酐收率较高的催化剂，并分析均苯四甲酸二酐的研发现状，作用以及今后的发展趋势。 关键词：均苯四甲酸二酐；催化氧化；研发现状；发展趋势 前言 均苯四甲酸二酐（1,2,4,5-苯四甲酸二酐，以下简称均酐）是一种在化工领域起着一定作用的化工原料。均苯四甲酸二酐外观为白色粉末或针状结晶，分子式为C10H2O6,熔点284~286℃，沸点397~400℃，相对密度1.680。常温下溶于二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮、乙酸乙酯等，不溶于氯仿、乙醚、正已烷和苯，暴露在空气中易水解变成均四甲酸，均苯四甲酸二酐分子中具有四个羧基，并且都是对称的，可发生酯化、酰氯化、氢化、酰胺化、酰亚胺化、氰化等化学反应。 正文 均苯四甲酸二酐的应用 均酐及其衍生物具有十分重要且广泛的用途，特别是均酐可作为生产聚酰亚的主要单体之一。聚酰亚胺在高温的环境里能体现多方面的性能，是目前有机高分子材料中使用温度最宽，高温下尺度稳定性，耐辐射性，机械性，电性能，耐腐蚀性均佳的一种新型工程材料。它可制成薄膜、层压板、纤维、粘合剂、漆包线漆、浇注件等被称为“万能塑料”。随着聚酰亚胺材料市场需求量的不断增加，作为主要单体之一，均酐的制备方法的研究正日益引起国内外科研工作者的重视。 均苯四甲酸二酐在涂料工业上的应用日益广泛，用于生产聚酰亚胺树脂，环氧树脂的固化剂，聚酯树脂的交联剂，酚醛树脂的稳定剂等，用环氧树脂进行浇注和层压制造电机材料，特别是制造电机材料，特别是制造防漏电性电机材料时，均采用酸酐做固化剂，以均酐为固化剂不仅可制成绝缘性能良好的大型铸件，而且耐热性可达200~250℃；另外，用均酐作为环氧树脂胶粘剂的固化剂，可快速粘结，从而制得耐冲击性瞬时胶粘剂。 用作增塑剂，由均酐和应醇反应制得的均苯四酸四丁酯和均苯四酸四辛酯，具有良好的电绝缘性和耐热性，可用于生产耐热高压电缆、耐热聚氯乙烯高级人造革，特别是医用，医药及塑料制品；均苯四甲酸二酐与2-乙基已醇酯化制得的均苯四甲酸四（2-乙基已）酯，是聚氯乙烯耐热增塑剂，可用于生产102~120℃耐热电缆，生产特殊的耐热耐久塑料制品，医药及食品方面使用的聚氯乙烯制品。 表面活性剂。均酐和高碳醇进行分步酯化反应可制取具有生物降解性能的“绿色”表面活性剂或乳化剂；均酐和高级脂肪醇发生酯化反应，通过控制醇和均酐的投料比，可制得阳离子、非离子和这种表面活性剂具有优良的表面张力、乳化、润湿 泡沫等表面特性。 均酐还可用作粉末涂料聚醋树脂的交 联剂、电极材料、热熔路标漆、缓蚀剂、偶氮 染料及粘结剂，尤其适用于耐冲击性瞬时粘 结剂。用作皮革黯剂的添加剂、柴油的低温 性能改进剂、电子摄影色调改善剂以及耐高 温润滑剂等 均苯四甲酸二酐的生产幅况 1851 年，Erdman 0L 在将苯六甲酸热解时发现了均酐， 1947 年美国 California Research Corp ，首次以均四甲苯为原料，用 V2O5复合氧化物催化剂气相催化氧化制得了均酐， 1960年美国杜邦公司以均四甲苯为原料，首次建立了液相硝酸氧化法制均酐的生产装置， 1969 年日本古河电气公司建立了用硝酸氧化和液相空气氧化法生产装置， 1970 年德国维巴化学公司改用空气氧化法，建立了一套 500 t/a 生产装置。目前， 国外生产均酶的厂家主要有美国的杜邦、 Allco ChemicalCorporation 、 Priceton Chemical Research Inc ，生产能力共约2.2 万 t/a; 德国的 Hoechst 、Huechst 及 Veba Chemie AG ，生产能力共约2.4 万 t/a; 日本 的 Du Pont Japan Ltd 、保土谷化工公司、铁 兴社公司、古河电气公司和日本触媒化学公 司，生产能力共约 3.06 万 t/a 。 我国从 60 年代开始进行均酶的试验研 究和试生产，最初采用的是 1，2，4-三甲苯氯甲基化、硝酸氧化再用高锺酸饵补氧化的工艺路线，并建成了 15 t/a 生产装置。 70 年 代主要开展了以偏三甲苯为原料，用 CH3CI 经催化制得均四甲苯，再用空气氧化制得均苯四甲酸二酐，以及以偏三甲苯为原料，用 丙烯经催化合成5-异丙基偏三甲苯，再经空气氧化制得均苯四甲酸二酐两条工艺路线的研究工作。但到目前为止，仍只有上海焦化厂、鞍山化工厂、壮丹江化工三厂等少 数几个厂家少量生产均酐，产量仅为 10----20 t/a ，工业化均西生产几乎还是空白，产晶主要依靠进口。 90年代初期漂阳化肥厂 利用世界银行贷款建设