应用ABEEMσπ模型计算金属钛菁配合物的电荷分布.pdfVIP

1 应用 ABEEMσπ模型计算金属钛菁配合物的电荷分布 杨忠志，张莹 辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连(116029) E-mail： bluezhang1023@163.com 摘 要： 应用密度泛函理论和电负性均衡原理，发展了原子－键电负性均衡模型（ABEEM）， 利用最小二乘法拟合了一些分子和化学键的参数，使用这些参数计算了一些金属钛菁配合物 的电荷分布，得到的结果可以和从头算的结果很好的关联，并且计算所需的时间比从头算大 大缩短。 关键词：原子键电负性均衡模型；金属钛菁配合物；电荷分布 中图分类号：O643 1. 引 言 随着金属离子在生命体系中的作用更深层次地被人们所认识,这一领域的研究也呈现出 广阔的前景. 目前，有关电负性均衡方法的应由于分子中的电荷分布与分子的性质息息相 关，因此准确的计算分子体系的电荷分布对解释和预测其结构和性质具有重要的作用。传统 的从头计算方法所需要的计算量太大，很难应用到大的分子体系，尤其包含过渡金属离子的 体系。因此发展准确的，计算上易于实行的方法，并将其用于讨论大分子的性质是现代理论 化学的重要任务，以密度泛函理论和电负性均衡原理[1 3] ~ 为基础，已建立和发展了原子-键电 负性均衡模型（ABEEM）[4 10] ~ 。本文利用最小二乘法拟合确定了一些原子及化学键区域的参 数。采用这些参数计算了铁、钴、镍等金属酞菁配合物MPc(M2+为二价金属离子)的电荷分布， 得到的结果可以和从头算的结果很好的关联，并且计算所需的时间比从头算大大缩短。 钛菁是一个大环化合物，环内有一个空穴，可以容纳铁、铜、钴、铝、镍、钙、钠、镁、 锌等金属元素，并结合生成金属配合物。金属原子取代了位于该平面分子中心的两个氢原子。 由于与金属元素生成配位化合物，所以在金属钛菁分子中只有 16 个π电子。又由于分子的 共轭作用，与金属原子相连的共价键和配位键在本质上是等同的。 钛菁的结构与卟啉分子 的相似，且稳定性好，所以钛菁就作为了结构模型，研究叶绿素、血红素等有机物参与生命 体系中的催化变化过程，使金属钛菁化合物成为当今十分活跃的研究领域[11 12] ~ 。 2. 原子-键电负性均衡模型 原子-键电负性均衡模型 在ABEEM模型中，分子的单电子密度可以写成: () () ρ r ∑ρ r ρ ()r + ρ (r ) （1） y ∑ c ∑ t y c t 其中， ρ ()r 代表分子中任意y区域的电子密度，ρt(r )表示原子c区域的电子密度，ρ ()r t t 表示键 t区域的电子密度。 根据方程（1），核与电子的吸引能V 和电子与电子的排斥能V 可以表示为： ne ee 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金资助（No.20040165001 ）的资助。 - 1 -