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ch2.3恒压热与恒容热分析
* * * §3 恒压热与恒容热 在化学化工过程中经常遇到两种特定条件下过程的热,即恒压热与恒容热。我们专门进行讨论。 一 恒压热( heat at constant pressure) 恒压过程物系与环境压力始终相等,且保持恒定的过程。关于恒定过程的“恒压”,对于不同的物系情况有所不同。 ①对于气体物系:p1=p2=p环=常数,或dp=0,p1,p2指物系内部的压力始终与外压相等,恒压下的膨胀、恒压下的压缩、恒压下的气相反应等。 ②对于固、液体物系“恒压”指外压恒定,比如恒压下,固、液体的加压与冷却,恒压下凝聚态物质的化学反应,恒压下的相变等(熔化 凝固)。 大多数的化学反应及相变化过程都是在恒压下进行的,所以我们讨论恒压过程中物系的状态函数变化,恒压过程中的热及功等物理量具有实际意义。 若恒压过程且物系不作非体积功 根据热一律 恒压热Qp:物系在恒压而无非体积功过程中与环境交换的热量。 整理 即 公式条件 0 P1=P2=P环 结论:恒压而非体积功过程中,体系所吸收的热量数值上等于体系焓的增量(广义) 对三大类过程均适用。 这就为我们计算等压过程的热提供了极大的方便,为我们建立、测定热力学数据提供了理论指导。例如下面三个恒压下的化学反应: Qp,1与Qp,3可利用量热设备准确测定,但Qp,2的测定难以进行,因为我们难以控制C与O2之间反应只生成CO,而反应不再向前进行生成CO2。 我们使用Qp=△H的关系,设计途径变可由Qp,1与Qp,2 ,计算得到Qp,3 。 而在特定的条件下( , ),即在此条件下,恒压热也具有了状态函数增量的性质。 从C与O2出发,在恒温恒压下经由两条途径生成CO2。 两条途径,相同的始终态。所以有 但每一步都是恒压而不作非体积功的过程,所以有 使Qp也具有状态函数的特点 一般情况下,始终态之间的两条途径Q1≠Q2+Q3。 二 恒容热 恒容过程 且体积不作非体积功 由热一律 恒容热QV:物系在恒容且无非体积功过程中与环境交换的热量。 显然, 微小过程 公式的使用条件 结论:恒容而无非体积功过程中,体系所吸收的热量数值等于体系内部的增量(广义)。 由于上式的存在,在不作非体积功的条件下,物系的恒容热也具有了状态函数增量的性质,只决定于物系的始终态,而与途径无关。 我们有了 , 这两个公式,以及热一律数学表达式,可方便的进行相关计算。 请看例题! 习题 2.4 2.5 2.8 例1 一定量的气体在101.325kPa下,恒压受热膨胀,体积由5dm3变成10dm3,吸收了1125J的热,求过程中的Q与W及体系状态函数改变量△U与△ H。 解: * *
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