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甲胺工艺流程设计 产品概述 一甲胺： CSC编号：0178 CAS号：74-89-5 化学式：CH3NH2 相对分子质量：31.10 性状：无色液化气体，有特殊气味（商品：40%水溶液） 沸点：-6.8℃ 熔点：-93.5℃ 相对密度：0.66（水=1）；1.09（空气=1） 蒸气压：202.65KPa（25） 溶解度：易溶于水，溶于乙醇、乙醚等 闪点：-10℃ 自然温度：430℃ 爆炸极限：爆炸下限4.9（V%）；爆炸上限20.8（V%） 油水分配系数：-0.173 CAS?号： 124-40-3 分子式： C2H7N 分子量： 45.08 外观与性状： 无色气体或液体，高浓度的带有氨味，低浓度的有烂鱼味。 熔点()： -92.2 沸点()： 6.9 相对密度(水=1)： 0.68 相对蒸气密度(空气=1)： 1.55 饱和蒸气压(kPa)： 202.65(10) 燃烧热(kJ/mol)： 1741.8 临界温度()： 164.5 临界压力(MPa)： 5.31 辛醇/水分配系数的对数值： -0.38 闪点()： -17.8 引燃温度()： 400 爆炸上限%(V/V)： 14.4 爆炸下限%(V/V)： 2.8 溶解性： 易溶于水，溶于乙醇、乙醚。 常温下为无色气体，有鱼腥恶臭，溶于水，乙醇，乙醚，易燃，有毒，相对密度（水=1）0.66（-5）、（空气=1）2.09。分子式为C3H9N 国标编号 21045 CAS号 75-50-3 分子量 59.11 闪点 -17.78 熔点 -117.1℃ 沸点 24℃ 100种重点发展的精细化工产品之一。1996年全球甲胺需求为42.8万吨， 其中国内需求量在6万吨左右， 尽管缺乏最近的统计数据， 但仍可预计未来较长一段时期内甲胺消费量将呈缓慢而稳定的增长趋势。甲胺的3 种产品一甲胺、二甲胺和三甲胺各有其独特的用途，但随着社会经济的发展和科技进步， 市场对3 种甲胺产品的需求比例与传统的甲胺产品结构的矛盾越来越尖锐了。近年来， 在世界范围内对水处理剂二甲基甲酞胺(DMF) 的用量持续上扬， 直接拉动了对该产品主要原料二甲胺需求的稳步增长，此外， 二甲胺还是生产二甲基乙酞胺的重要原料，据专家分析，“ 十二五”期间，由于其终端应用领域的需求前景看好( 水处理化学、农业化学、表面处理剂和溶剂等) 。使得对二甲胺的需求将进一步增加。总之，市场变化改变了对3 种甲胺产品的需求比例。自甲胺工业化生产以来，有过多种工艺技术路线，目前工业上多采用甲醇与氨催化胺化法合成甲胺，使用的是具有脱水功能的酸性催化剂，如γ-Al2O3 、Si-Al2O3 、MgO 、ThO2等。这类催化剂均属于平衡型催化剂，产品分布受热力学平衡控制， 产物中三甲胺所占比例明显偏高，如400℃ ，N/C=1(mass )，甲醇转化率为99% 时，其产物的重量平衡组成为： M/D/T= 27/ 23/50，而目前全球市场需求比例大致为M/D/T = 21/61/18， 见表1[1]。日本市场更达10/80 /10。可见目前甲胺产品分布与市场需求处于脱节状态，尽管这种状况因时因地在程度上有所差异，但总的来说，三甲胺相对过剩了。为了尽可能多产二甲胺，人们采取了许多措施调整工艺操作条件，如提高反应温度、增大进料N / C 比、三甲胺返料等，在一定程度上提高了二甲胺的收率，但实际效果有限且同时带来种种弊端：如增加了物、能耗、需要庞大的精制分离系统等。为此，开发高效、高选择性的甲胺催化剂以提高二甲胺的产量， 就成了各国学者和工程技术人员研究的热点课题之一。 表1 近年世界主要地区甲胺需求% 国别 M D T 世界 21 61 18 西欧 19 61 20 美国 25 57 18 日本 10 80 10 中国 33 50 17 自20世纪70年代以来，人们广泛开展了对选择性合成甲胺催化剂的研究，人们发现，具有独特规整孔道结构的沸石分子筛有可能解决现存的大部分问题。沸石催化剂不但可获得理想的二甲胺选择性,而且具有比传统催化剂更高的转化率。在对多种天然或合成沸石分子筛如镁碱沸石、毛沸石、菱沸石、丝光沸石、ZSM-5、T沸石、HZK-5、RHO等的研究中, 取得了许多重要的理论成果。但由于种种原因，大多数研究未能走出实验室进人工业应用。 目前国内外甲胺生产工艺技术开发的重点是高效择形型甲胺催化剂，它简化工艺流程并使3种甲胺的比例能任意调节。在选择性合成甲胺研究方面处于领先水平的是APCI (空气产品和化学品公司)、Du Pont、Mobil、日东化学和三井东压等美日几家大公司。其中美国主要集中于小孔沸石如HZSM-5、HZK-5、RHO等的研究上， 而日本则重点致力于丝光沸石的改性上，并取得了工业化成果。 此外，还有一种采用CO 或CO