甲苯二胺生产工艺.docVIP

甲苯发生取代反应是亲电反应，电子云密度越高，反应越容易发生，甲苯上甲基具有推电子效应，会使甲基所连得碳上电子云密度偏低，邻位的密度偏高，又因为电子云有传递作用，所以间位的电子云密度低，对位的密度高。甲苯在发生取代反应时邻位和对位上的氢原子表现出活泼性所以甲苯容易在邻位或对位反应。甲苯发生取代反应时，只有甲基的邻位和对位上会发生反应，而间位上不发生反应。 2,4-二硝基甲苯由对硝基甲苯硝化而得：原料消耗定额：对硝基甲苯774kg/t、硫酸（95.5%）785kg/t、硝酸（98%）362kg/tDNT。主反应生成2，4一二硝基甲苯(8O %)和2，6一二硝基甲苯(20 %)。副反应包括以下3类： (1)生成三硝基甲苯的反应； (2)生成硝基甲酚的反应； (3)生成黑色化合物的反应 经多次硝化试验，并借鉴大连染料厂的经验和国外资料，确定混酸最佳组成为硫酸63.6% ，硝酸27.8% ,水8.6 %，废酸中硫酸的浓度值72 %,硝酸过剩率为3 %。2,5体DNT、2,3体DNT和3,4体DNT也就少。相反，温度过高．硝化不均匀，容易生成副产物。但是硝化反应作为一个不可逆的放热反应．移去热量即在较低温度下．有利于反应进行．可加快反应速度，缩短停留时问。因此需要进行综合考虑，选择一条合理的温度控制曲线 易湘磊，梁维寿 ，二硝基甲苯生产过程中异构体比例的控制 [J]太华科技 甘肃银光化学工业集团有限公司等温硝化法生产二硝基甲苯 用甲苯与硝酸和硫酸组成的混酸在恒温条件下反应分两步制备二硝基甲苯，两步反应中都将有机相和废酸相静置分离，第一、第二阶段分离的酸相循环使用；甲苯、硝酸和混酸同时加入反应器内的导流筒中间，通过桨式搅拌器搅拌使物料充分混合后，在导流筒内部(搅拌区)和外部(循环区)进行循环；物料在反应器内充分反应后通过提升装置进入分离器内进行重力沉降分离，分离器内部设计安装有废酸循环装置、停车循环装置和碟片式分离装置。废酸循环装置可以将分离器内的废酸直接返回到反应器内参与反应，改变反应器内有机相和无机相的比例关系，进而提高反应效果；停车循环装置可以简化开车和停车的操作，并提高了反应器的安全性能；碟片式分离装置可以在不增加分离器面积的情况下，增加分离器的分离能力。 连续制备二硝基甲苯的方法，其特征在于，甲苯与硝酸和硫酸组成的混酸在恒温条件下分两步反应制备二硝基甲苯：加入的浓硫酸的浓度应在80％(质量)以上，优选在90％(质量)以上，硝酸浓度在80％(质量)以上，优选在90％(质量)以上；a)第一步是甲苯和硝酸反应生成一硝基甲苯(MNT)，反应中混酸组成为60～80％(质量)的硫酸、0.02～3％(质量)的硝酸、20～40％(质量)的水和0～2％(质量)的氮氧化物，温度控制在20～60℃之间，优选控制在30～50℃之间，在反应中投入的甲苯和浓硝酸的摩尔比为1∶0.7～1.3，优选控制在1∶0.8～1.2之间；b)第二步是反应生成的一硝基甲苯继续和硝酸反应生成二硝基甲苯(DNT)，反应中混酸组成为70～80％(质量)的硫酸、2～7％(质量)的硝酸、15～25％(质量)的水、0～2％(质量)的氮氧化物和0～1％的氧化物，温度控制在55～100℃之间，优选控制在58～80℃之间，在反应中投入的一硝基甲苯(MNT)和浓硝酸的摩尔比为1∶0.7～1.3，优选控制在1∶0.8～1.2之间，甲苯和浓硫酸的摩尔比为1∶1.3～2.2，优选控制在1∶1.4～2.0；具体为：? ??甲苯加入反应釜(1)、(3)，浓硝酸加入反应釜(3)、(4)，浓硫酸加入反应釜(4)，反应釜(1)反应分离后的酸性甲苯进入反应釜(3)进行第一步反应生成一硝基甲苯(MNT)；反应釜(3)反应分离后的一硝基甲苯(MNT)进入反应釜(4)进行第二步反应生成二硝基甲苯(DNT)，反应釜(4)反应后的二硝基甲苯和废酸一起进入反应釜(5)进行进一步反应，将没有反应完的一硝基甲苯全部硝化成二硝基甲苯，物料在反应釜(5)反应分离后二硝基甲苯进入反应釜(6)，同时加入热水进行洗涤得到含有少量杂质的二硝基甲苯；反应分离的废酸从反应釜(5)依次进入反应釜(4)、(3)、(2)、(1)，而反应产生的硝化物从反应釜(3)依次进入反应釜(4)、(5)，这样废酸和硝化物形成了逆向流动的特点；反应釜(3)产生的废酸一部分进入反应釜(2)，一部分进入反应釜(4)进行循环使用，即第一步反应分离后的废酸返回第二步参与反应；反应釜(5)分离后的废酸一部分返回反应釜(4)，一部分返回反应釜(3)；反应釜(6)分离后的洗涤水也进入反应釜(2)并和废酸混合后进入反应釜(1)，没有外排的酸性废水；反应釜(1)内的废酸经甲苯萃取分离后去脱硝浓缩处理，回收后返回系统循环使用；在反应釜(7)内加入来自反应釜(6)的二硝基甲苯和一定