氢量的测定-中国有色金属标准质量信息网.docVIP

锆化学分析方法 氢量的测定 （西北有色金属研究院 材料分析中心，710016） 1前言 氢含量是影响锆产品质量的指标之一，通常氢含量范围为0.000%～0.010%。对锆中氢含量的测定目前惰气熔融红外检测法/热导法。 RH-600广泛用于各种金属及其他无机物材料中的氢的测定。试料加入锡助熔剂，置于石墨坩埚中，在惰性气氛下加热熔化，氢以分子态释放并进入载气流中。H2转化成H2O，用红外吸收法进行测定。 2 试样制备与实验方法 2.1 试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂。 丙酮或者有机试剂。 石墨坩埚。 锡。 无水高氯酸镁。 碱石棉。 稀土氧化铜。 纯铜丝。 氩气氦气（体积分数99.99%）。 标准物质/样品：。2.2 仪器 RH-600氢测定仪，主要参数如表1 表1 RH-600型氢测定仪主要参数 炉子控制模式 元素参数 分析参数 吹扫时间 15s 最短分析时间 66s 排气周期 2 排气时间 20s 积分延迟 20s 分析延迟 15s 排气冷却时间 5s 比较器水平 排气低功率 5200w 排气高功率 5200w 分析低功率 400w 分析高功率 400w 2.3 实验方法 仪器准备 按仪器制造商的要求装配好所有部件，按要求连接电源、载气、动力气。根据要求更换化学试剂管和过滤装置。 仪器预热 仪器分析前要充分预热，使仪器的各项指标达到设定值。 仪器检漏 利用仪器检漏程序或其它辅助确定仪器无漏气现象。 空白检测 空白值包括坩埚和锡的空白。平行测定3～5次取平均值，然后进行空白补偿。空白值极差不大于0.00005 %。 仪器校准 平行测试3～5个标准物质/样品，计算这些结果的平均值，进行仪器校准。平均值应与标准值相符，单个标样的测定值不能超出标准物质证书给定的不确定度范围。 试样分析 称取试样0.0 g～0. g，精确到0.1 mg。 将试料和锡粒加入加样器，并将空石墨坩埚放置在下电极上，进行样品分析，仪器根据所输入的称样量自动计算，直接显示样品中氢含量。 3 结果与讨论 3.1 分析功率的选择 分析功率的选择主要依所分析样品的材质情况而定，由于锆是高熔点金属，性质与钢铁差别很大，要确保将其完全熔融将其中的H彻底释放出来达到准确测定的目的，就必须选择合适的分析功率，选择分析功率实际上就是选择合适的样品加热温度，这里所指的温度是加热样品时的最高温度，选择的功率也就是加热样品时的最高功率。由于锆及其锆产品中的H含量都是微量的，而我们关注的也主要是样品中H的总含量，所以加热方式我们直接采用恒温加热，即恒定功率加热。最佳的分析功率应该是在确保将H完全释放达到准确测定的前提下的最小功率。实验采用同一样品，在不同分析功率下测定H元素含量的方式来得出最佳功率值，实验结果如表2所示。 表2 分析功率对H测定的影响 氢理论含量/% 排气功率 分析功率 00W 2000W 5200W 2500W 5200W 3000W 5200W 4000W 5200W 5000W AR 640 0.0014 H% 0.00115 0.00120 0.00138 0.00145 0.00142 分析功率过低样品不能完全熔融样品中的H不能得到完全释放，分析结果偏低。分析功率过高，会造成仪器损耗快寿命减少，资源能源浪费。表数据，选择00W为实验分析功率。 表对H测定的影响 氢理论含量/% 称样量 /g Sn粒加入量 /g 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 AR 640 0.0014 0.10 0.00109 0.00124 0.00131 0.00132 0.00149 0.00140 由表3数据可见，对于0.1g的称样量，锡粒加入量在0.5g 以上时，氢释放更加充分，测定结果一致性较好。 根据以上试验结果，继续设计了称样量试验。 表 试样 氢理论含量 % 称样量 g Sn粒加入量 g 氢测定结果 % AR 640 0.0014 0.05 0.25 0.00137 0.10 0.5 0.00131 0.20 1.0 0.00140 0.30 1.5 0.00126 由表4数据可见，锆合金样品的称样量在0.05g-0.3g都可以得到满意的结果，但助熔剂加入量和样品量需要保持在5:1以上，样品量如继续增加，则加入助熔剂过多，在熔融过程中喷溅现象加重，对仪器造成较大的损害。因此，根据以上实验数据，对于锆中氢的测定，称样量应在0.05g-0.3g，锡粒助熔剂加入量应在0.25g-1.5g。 3.3 精密度试验 表样品名称 H% 测定值/% 均值/% S