第23章类脂萜类化合物甾族化合物和生物碱.docVIP

第二十三章 类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱 一 类脂类 水解时能生成脂肪酸的天然产物称为类脂。 类脂包括：油脂、蜡、磷脂等。 1 脂肪酸 天然产物水解得到的脂肪酸有几百种，大多数脂肪酸为含偶数碳原子的直链羧酸。最常见的链长为C（16）、C（18）、C（20）C（22）。 不饱和脂肪酸：若含一个烯键，构型常为顺式，但反式烯酸和炔酸也存在。 多烯酸：含2-6个顺式烯键的羧酸，每两个双键之间都隔有一个饱和碳原子。 天然油脂中含有多种脂肪酸，但占主要地位的却只有几种。 高等植物主要含：软脂酸、油酸、亚油酸。 动物脂肪中主要含：软脂酸、油酸和较多的硬脂酸。 细菌体内常含有带支链和丙烷环的酸。 工业上产量最大的8种脂肪酸为：油酸、亚油酸、软脂酸、亚麻酸、硬脂酸、月桂酸、芥酸和肉豆蔻酸。 前列腺素（prostaglandins）是少量存于动物组织中的C（20）羧酸，它们都含有一个五元环，在C（11）和 C（5）上含有羟基，E系列的前列腺素在C（9）上有一个酮基，而在F系列中C（9）上为羟基。例： 前列腺素在极低的浓度下就有很强的生理效应，可用作药物。 2 油脂 油脂和蛋白质、碳水化合物一样，都是营养中不可缺少的成分。 油脂是由甘油和脂肪酸生成的。 甘油为三元醇，可以同三分子脂肪酸生成甘油三羧酸脂。 甘油同酸脂：由甘油与同一种脂肪酸生成的。 甘油混酸脂：由甘油与两种或三种脂肪酸生成的。 天然油脂主要为甘油混酸脂。例： 甘油同两种不同的脂肪酸可生成8种甘油三酸脂。 甘油同三种不同的脂肪酸可生成27种甘油三酸脂。 天然油脂中含多种脂肪酸，甘油三羧酸脂的可能异构体的数目很大，因此，油脂实际上是很复杂的化合物。 3 蜡 指长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。 植物的叶和果实表面都有一层蜡，其作用是减少体内水分的蒸发和防止外部水分的聚集，昆虫的外壳、兽类的毛和鸟的羽毛上也有蜡。 组成蜡的羧酸和醇多数含有C（16）以上偶数碳原子的直链，醇一般为伯醇。 4 磷脂 由甘油和磷酸生成甘油磷酸。 甘油磷酸与两分子脂肪酸生成磷脂酸。 磷脂酸与另一种醇生成磷酸二酯，磷酸二酯叫磷脂。 磷脂分子一端为疏水的长碳链，另一端则为亲水的极性基团，在两个水相之间可以形成类脂双层（Lipid bilayer）。 磷脂有极性的一端伸入水相，长链的一端则在双层内部交错配合，稳定地聚集在一起。非极性物质可以透过双层内部从一个水相迁移到另一个水相，而极性物质，特别是K+，Na+，Ca+等则不能透过双层。 卵磷脂是细胞膜的主要成分，细胞膜的结构与类脂双层结构相似，但中间有一些由蛋白质组成的小岛，金属离子在双层的一边与蛋白质络合，经过蛋白质而输送到另一边。 二 萜类化合物 差不多所有的植物中都含有萜类化合物，在动物和真菌中也含有萜类化合物，特别在香精油，松节油中。 萜类化合物，特别是一些含氧衍生物，由于有香气和对哺乳动物的低毒性，是主要的香料和食用香料。 萜是由异戊二烯单位首尾相连而组成的，具有 (C5H10)n n=1, 2…的组成。 含有2个异戊二烯单位的称单萜。 含有3个异戊二烯单位的称倍半萜。 含有4个异戊二烯单位的称二萜。 含有6个异戊二烯单位的称三萜。 萜分为开链的和环状的两种：例： 1 单环单萜 2 双环单萜 3 倍半萜、二萜和三萜 动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲症。食物中含胡罗卜素，可以在体内分解为维生素A，胡罗卜素是维生素A的前体。 角鲨烯有微弱香气，在生物体内可转化为胆固醇。 β-胡萝卜素在动物和人体内酶的催化下能氧化成维生素A1，因此是一种前维生素。 三 甾族化合物 广泛存在于动植物组织内，并在动植物生命活动中起着重要作用。 甾族化合物的分子中都含有氢化程度不同的1, 2-环戊烷并全氢菲母核，并且一般含有三个支链，如下： 甾族化合物中含有四个环，它们两两之间都可以在顺位或反位相稠合，此外，环上有取代基时，还可以产生新的不对称碳原子，因此，甾族化合物的立体化学十分复杂。 根据甾族化合物的存在和化学结构可以分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。 例： 胆甾醇存在于人及动物的血液中，而集中在脊髓及脑中，人体内发现的胆石几乎全由胆甾醇所形成，胆甾醇也存在于植物中。 维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。 例： 胆酸在体内形成胆盐，胆盐的作用是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收，胆盐另外一个作用是帮助类脂在水溶液中的