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催化剂及其反应历程 催化反应 一.催化反应的分类 1．根据体系中催化剂和反应物的相分类 （1）均相催化反应：当催化剂和反应物形成均一的相时，反应成为均相催化反应（homogeneous catalysis reaction）。 例如： 气相均相催化反应中由 I2（gas） ，NO(gas)等气体分子催化的一些热分解反应。 液相均相催化反应 中由酸、碱催化的加水分解反应 。 （2）多相催化反应：当催化剂和反应物处于不同相时，反应称为多相催化反应(heterogenous catalysis reaction)。 ① 在多相催化反应中，催化剂通常为固体。由气体反应物和固体催化剂组成的体系称为气-固多相催化反应。这是最常见且重要的一类反应。 例如，氨的合成，乙烯氧化合成环氧乙烷。 ② 反应物是液体，催化剂是固体的反应称为液-固多相催化反应。 例如，在 Ziegler-Natta催化剂作用下的烯烃聚合反应（Ti,Cr→高密度聚乙烯；Ti→聚丙烯；Ti,Co,Ni→聚丁二烯橡胶） ，油脂的加氢反应等。 （3） 酶催化反应 （enzyme catalysis reaction）: 酶催化反应兼有均相与多相的特点。酶本身呈胶体均匀分散在水溶液中（均相） ，但反应却从反应物在其表面上积聚开始（多相） ，因此同时具有均相和多相的性质。 2．按催化剂的作用机理分类： 一些常见的催化反应分类（按催化剂的作用机理分类） ① 氧化还原反应：催化剂使反应物的分子中的键裂解出现不成对电子，并在催化剂的电子参与下与催化剂形成均裂键。 这类反应的重要机理是催化剂和反应物之间的单电子交换。这类反应中，具有催化活性的固体具有接受和给出电子的能力，包括过渡金属和它们的化合物，以及非化学计量的过渡金属化合物， 最重要的是氧化物和硫化物。 在这类化合物中，阳离子能容易地改变它的价态； 催化反应包括加氢、脱氢、氧化、脱硫等。 ② 酸碱催化反应：通过催化剂和反应物的自由电子对（或在反应过程中由反应物分子的键非均裂形成的自由电子对），使反应物与催化剂形成非均裂键。 这类反应属于离子型机理，可从广义的酸碱概念来理解催化剂的作用，它的催化剂有主族元素的简单氧化物或它们的复合物以及有酸碱性质的盐。 这类催化反应包括水合、脱水、裂化、烷基化、异构化、气化、聚合等。 ③ 配位催化反应：催化剂与反应物分子发生配位作用而使反应物分子活化。所用的催化剂是有机过渡金属化合物。 这类反应由烯烃氧化、烯烃聚合、烯烃加氢、烯烃加成、烷烃氧化、芳烯氢化、酯交换等。有的催化过程包含了两种或两种以上具有不同反应机理的反应。 酸碱型及氧化还原型催化反应比较 二、催化剂 广义上的催化剂定义：自身在化学反应方程中并不出现，却可以控制反应的速度、选择性、产物立体规整性的物质。 实际用途的催化剂，无论单相或是多相，由单一物质组成的催化剂为数不多。根据各组份在催化剂中的作用，可分别定义为： （1）主催化剂（main catalyst）:又叫活性成分（active components） 起催化作用的根本性物质。对催化剂的活性起着主要作用，没有它，催化反应几乎不发生。 例如，在合成氨催化剂中，无论有无 Al2O3，金属铁总是有催化活性的，只是活性稍低，寿命稍短而已。 相反，如果催化剂中没有铁，催化剂就一点活性也没有。因此，铁在合成氨催化剂中是主催化剂。 （2）共催化剂（cocatalyst）:又叫协同催化剂。有的催化剂，其活性组份不止一个，而且能和主催化剂同时起催化作用，这种催化剂叫做共催化剂。 （3）助催化剂（promoter）:这是催化剂中具有提高主催化剂的活性、选择性，改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。 助催化剂通常可区分为： （a）结构助催化剂：能使催化活性物质粒度变小、表面积增 大，防止催化活性降低等。 （b）电子助催化剂：由于合金化使空 d轨道发生变化，通过 改变主催化剂的电子结构提高活性和选择性。 （c）晶格缺陷助催化剂：使活性物质晶面的原子排列无序化，通过增大晶格缺陷浓度提高活性。 （4）载体（support or carrier） ：这是固体催化 剂所特有的组分。 一般催化反应速率和该催化剂的表面积成比例， 因此对一定体积的催化剂总希望有尽可能大的表面积。 方法是把催化剂制成多孔的固体，这样所得催化剂有发达的孔隙结构和表面积，但有许多元素和化合物，虽然有催化活性，却不易制成具有大表面积的多孔固体，克服困难的方法之一就是把活性组分分散在又高孔隙率的颗