拆分外消旋的有机酸.PPTVIP

实验10 外消旋α-苯乙 胺的拆分 实验目的 1、学习外消旋体的拆分的基本原理 2、掌握外消旋体的拆分的方法 在非手性条件下，由一般合成反应所得的手性化合物为等量的对映体组成的外消旋体，故无旋光性。利用拆分的方法，把外消旋体的一对对映体分成纯净的左旋体和右旋体，即所谓的消旋体的拆分。 基本原理 拆分外消旋体最常用的方法是利用化学反应把对映体变为非对映体。如果手性化合物分子中含有一个易于反应的极性基团，如羧基，氨基等，就可以使它与一个纯的旋光化合物（拆解剂）反应，从而把一对对映体变成两种非对映体。由于非对映体具有不同的物理性质，如溶解性，结晶性等，利用结晶等方法将他们分离、精制，然后再去掉拆解剂，就可以得到纯的旋光化合物，达到拆分目的。 常用的拆解剂有马钱子碱、奎宁和麻黄素等旋光纯的生物碱（拆分外消旋的有机酸）以及酒石酸、樟脑磺酸等旋光纯的有机酸（拆分外消旋的有机碱）。 基本原理 本实验用（+）-酒石酸为拆解剂，它与外消旋α-苯乙胺形成非对映异构体的盐。 旋光纯的酒石酸在自然界颇为丰富，它是酿酒过程中的副产物。由于（-）-胺（+）-酸非对映体的盐比另一种非对映体的盐在甲醇中的溶解度小，故易从溶液中呈结晶析出，经稀碱处理，使（-）-α-苯乙胺游离出来。母液中含有（+）-胺（+）-酸盐，原则上经提纯后可以得到另一个非对映体的盐，经稀碱处理后得到（+）-胺。本实验只分离对映异构体之一，即左旋异构体。 本实验用（+）-酒石酸为拆解剂，它与外消旋α-苯乙胺形成非对映异构体的盐。 基本原理 实验步骤 分步结晶 250mL锥形瓶中，加入3.8g（约0.025mol）(+)-酒石酸和45mL甲醇，在水浴上加热至接近沸腾（60℃），搅拌使酒石酸溶解。然后在搅拌下慢慢加入3g（约0.025mol）（±）-α-苯乙胺。须小心操作，以免混合物沸腾或起泡溢出。冷至室温后，将烧瓶塞住，放置24h以上，应析出白色棱状晶体。假如析出针状晶体，应重新加热溶解并冷却至完全析出棱状晶体[1]。抽气过滤，并用少许冷甲醇洗涤，干燥后得（－）—α—苯乙胺—（+）—酒石酸盐。称重并计算产率 胺的分离 （－）—α—苯乙胺的获得 将上述所得（－）—α—苯乙胺—（+）—酒石酸盐晶体溶于10ml水中，加入2ml 50% 氢氧化钠溶液，搅拌至固体全部溶解，然后各用10ml乙醚萃取二次，合并萃取液并用用无水硫酸钠干燥。将干燥后的乙醚溶液转入蒸馏瓶，在水浴上蒸去乙醚后，进行蒸馏，收集180~190℃馏分，称重并计算产率。 讨论和思考 1. 你认为本实验中关键步骤是什么？ 2. 如何控制反应条件才能分离出纯的旋光异构体？