复合型季铵化聚醚砜碱性聚合物电解质膜的制备及性能-高分子学报.PDF

第 6 期 高 分 子 学 报 No. 6 2017 年 6 月 ACTA POLYMERICA SINICA Jun., 2017 复合型季铵化聚醚砜碱性聚合物电解质膜的制备及性能* ** ** 亢婷婷 潘雪婷 高 琪 徐蕴致 胡朝霞 陈守文 (南京理工大学环境与生物工程学院 南京 210094) 摘 要 利用4,4′-二氟二苯砜(DFDPS) 、9,9′-双(4-羟苯基)芴(BHPF) 、2,2′-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)及 4,4′-(六氟异丙叉)双酚(双酚AF)为原料，制备了2类具有不同主链刚性的聚醚砜材料. 以聚醚砜及其氯甲基化 产物按一定质量比采用溶液浇铸法，制备了2类新型共混阴离子交换膜，并避免了成膜过程中的相分离现象. 在高分子主链上通过引入双酚芴(BQPAES系列)及双酚A(BQPES系列)结构调整主链的刚性，探讨了主链刚 性对性能的影响；表征了共混膜的离子交换容量(IEC)、吸水及溶胀特性与离子电导率，并考察了它们的耐 水解和耐碱稳定性. 结果表明：2种聚合物相容性良好，共混膜质地均一，柔韧透明，吸水率和溶胀率适中, 均随着温度的升高逐渐增加、随着聚醚砜含量增加逐渐减小；在90 °C时，离子电导率最高达到89 mS/cm. 经 过沸水处理24 h后，均保持高机械强度，失重率低于5%；经2 mol/L 的NaOH溶液30 °C处理168 ~ 240 h后离 子电导率仍可保持65% ~ 80%. 由于含双酚芴结构的高分子主链具有更高的刚性，在类似IEC条件下, BQPAES膜显示了比BQPES膜更好的尺寸稳定性和化学稳定性，同时维持了较高的电导率水平. 由此表明, 复合处理及适度提高高分子主链的刚性，有利于提高膜的性能. 关键词 燃料电池，阴离子交换膜，季铵化聚醚砜，复合材料，水解 碱性聚合物电解质膜燃料电池(AEMFC) 由 等形式发生降解，导致离子电导能力的下降甚至 于可以使用银、镍等非贵金属为电极催化剂，同 丧失，同时主链的降解会造成膜的破碎及机械强 时在碱性条件下具有更快的氧气还原动力学速 度的劣化[6]. 因此，开发出具有高离子电导率和 [1] 度，近年来受到了广泛的瞩目 . 在AEMFC 中, 化学稳定性的阴离子交换膜材料是该领域受关 碱性聚合物电解质膜(即阴离子交换膜) 的作用主 注的焦点. 要是提供氢氧根离子载体，分隔燃料/氧化剂及绝 芳香族聚醚砜具有优异的抗氧化稳定性及 缘电子，是电池体系的关键组件之一. 性能良好 水解稳定性. 经过离子化改性后可制备成柔韧的 的阴离子交换膜材料应该具有优良的机械性能、 膜材料，表现出良好的耐热性，在较宽的温度范 热/化学稳定性以及适当的吸水率和较高的离子 围内能保持较高的机械性能，同时燃料渗透率较 [2, 3]. 目前，商业化的阴离子交换膜材 电导率水平 低. 这类材料的优势还在于分子设计的多样性, 料主要是基于季铵化交联聚苯乙烯、聚乙烯及聚 通过改变反应单体可以调节聚合物的结构而获 乙烯醇[4, 5]类聚合物，它们的离子电导率最高不 得不同的性能，是一类非常有潜力的电解质膜替 超过0.1 S/cm，在电池中的功率密度也远低于采 [3] [7]