气相色谱鄄场电离飞行时间质谱测定中间馏分油中链烷烃的-分析化学.PDF

第44卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第3期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2016年3月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 416~422 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.150772 气相色谱鄄场电离飞行时间质谱测定 中间馏分油中链烷烃的形态分布 * 蒋婧婕摇 刘颖荣摇 刘泽龙 摇 田松柏 (中国石化 石油化工科学研究院,北京 100083) 摘摇 要摇 利用气相色谱鄄场电离飞行时间质谱技术(GC鄄FI TOF MS)建立了中间馏分油中不同异构程度链烷 烃的碳数分布表征方法。 首先利用GC鄄FI TOF MS技术对不同异构程度的链烷烃进行分离、鉴别,然后建立 了中间馏分油沸点范围内正构烷烃、异构烷烃在GC鄄FI TOF MS测定时的相对响应因子算法及不同异构程度 链烷烃的碳数分布算法,最后考察此定量方法的精密度和准确度。 结果表明,GC鄄FI TOF MS可以将同碳数链 烷烃区分为异构程度不同的3部分:多取代基异构烷烃、单取代基异构烷烃和正构烷烃;可利用 GC鄄FI TOF MS对异构程度不同的链烷烃进行定量分析,精密度较好,相对偏差小于15%。 此方法无需进行样品预分离, 可直接进样分析,缩短了分析时间,且首次提供了不同异构程度异构烷烃的碳数分布信息。 关键词摇 气相色谱鄄场电离飞行时间质谱;中间馏分油;异构烷烃;正构烷烃;定量分析 1摇 引摇 言 中间馏分油的沸程为140益 ~365益,包含航空煤油馏分和柴油馏分。 油品中烃类可分为链烷烃、 环烷烃、芳烃和烯烃,链烷烃又可细分为正构烷烃和异构烷烃。 异构烷烃,作为油品中绿色环保组分,其 不同分子形态对石油产品性能的影响逐渐被认识,如少支链的异构烷烃含量越少,柴油的低温流动性越 好;单取代基和许多双取代基异构烷烃具有较好的自燃性,十六烷值在40 ~70 之间。 航空煤油中的异 [1] 构烷烃燃烧稳定性和完全度都较好,同时燃烧热值较高 。 因此研究异构程度不同的异构烷烃的分布 特征,对于改善中间馏分油的物理性质和使用性能有一定的指导作用,能够为揭示油品加工过程的反应 机理、优化加工工艺条件及开发新型的催化剂提供技术保障。 [2] 目前,高分辨毛细管气相色谱法可以实现C 之前异构烷烃的单体分离和定性与定量分析 。 但 9 随着碳数增加,异构烷烃同分异构体数目呈几何级数增加,且易与环烷烃、芳烃及不同碳数异构烷烃共 流出,甚至于二维气相色谱都不能将中间馏分油中异构程度不同的异构烷烃分离。 而气相色谱鄄质谱联 用技术(即GC鄄MS技术),可利用链烷烃的特征碎片离子(m/z 71,85)的选择性离子检测(SIM),在一定程 度上减少其它烃类对链烷烃的干扰,从而对其进行定性定量表征,但由于特征碎片离子的SIM检测并不能 消除高碳数链烷烃由于色谱保留时间的重叠所造成的相互干扰,对异构烷烃的分子鉴别造成一定影响。 综上所述,利用高分辨毛细管气相色谱法及GC鄄MS技术均不能有效地对中间馏分油中不同异构程 [3~8] 度的链烷烃进行碳数分布测定。 而对中间馏分油中异构烷烃的预分离技术 不仅耗时较长且分离效 果不佳,到目前还未形成较成熟的分离方法。 如何更有效地对中间馏分油中