环氧化物的生物不对称合成.PDF

《生物工程进展》2001 ,Vol . 21 ,No . 4 专论 环氧化物的生物不对称合成 　　　　 吴 　襟 　孙万儒 ( 中国科学院微生物资源前期开发国家重点实验室 中国科学院微生物研究所 　北京 　100080) 摘要 　手性环氧化物是有机化学合成中重要的中间体 ; 与以往化学合成方法相比,手性环氧化物 的生物合成有其独特之优点;本文从直接加氧 、间接环氧和酶解拆分三个途径全面地介绍该领域 的研究成果和最新进展 ,并对其未来的发展和方向进行了展望 。 关键词 　环氧化物 　酶 　生物合成 　环氧化 　手性 ( 　　环氧化物是化学合成领域中一个极其重要的中 成手性环氧化合物 ,但其反应物范围窄 主要是对脂 ) ( ) 间体 ,特别是手性环氧化物氧环的立体选择性开环 肪烯烃类 ,有重金属离子 反应的催化剂 的污染 , 反应能形成一系列用于生产具有独特生物活性物质 反应条件苛刻 ,因此寻找一个经济 、简便 、通用性的 的手性中间体 ,更使得光学纯环氧化物的合成研究 安全合成方法 , 日益引起了人们的广泛关注和兴趣 。 成为当今一个研究热点 。传统的化学合成方法由于 而利用生物法进行环氧化物的不对称合成 ,则避免 其合成的产物为消旋体 ,而进行手性的拆分又有其 了化学合成法的种种缺陷 ,逐渐发展成为生物学家 [ 1] 困难 ,虽然近来发展的“katsuisharpless ”法 能够合 与化学家们共同关注的一种新颖合成法 。 [2 ] 图1 　环氧化物的产品合成图 其多样性和复杂性 ,其催化的底物范围也异常的广 1 　生物环氧化不对称合成途径 泛 ,无论是脂肪烃族 、芳香烃族 、环烃族化合物 ,还是 生物环氧化不对称合成主要是利用生物酶的高 复杂的甾类和类固醇化合物几乎都能找到相对应的 度立体选择性 ,进行催化反应 。由于生物酶种类极 酶进行催化环氧化 。特别是微生物 ,其底物范围广 , 35 代谢能力强 ,易培养 ,后提取工艺简便 ,是一个非常 nooxygenases) 的催化 ,直接将氧原子加到底物烯烃双 理想的应用资源库 。环氧化物的生物不对称合成途 键上从而形成环氧化物的过程 。根据酶所需底物和 径非常复杂多样 ,一般根据其底物来源和催化反应 辅基的区别 ,一般将已知的酶分为三种类型 : 1 血 ( ) ω 类型 ,分为直接加氧 、间接环氧和酶解拆分三种合成 红素单加氧酶 hemomonoo