第十九章类脂、萜类、甾族化合物和生物碱.pptVIP

第二十三章 类脂、萜类、甾族化合物和生物碱 23.1 类脂类（lipids) 天然产物中能溶于烃类溶剂而不溶于水的物质。多数生物化学家倾向把水解时能生成脂肪酸的天然产物称为类脂,其中包括油脂、蜡、磷脂等。 23.1.1 脂肪酸 大多数脂肪酸为偶数碳原子的直链羧酸。 含一个烯键的不饱和脂肪酸，构型常为顺式。 23.1.2 油脂 包括脂肪（fats)和油（oils),油脂在自然界中存在相当广泛。油料作物的种子里油脂含量尤为突出，有的可高达70％左右。 几个基本概念 一百克油脂吸收碘的克数称为碘值，表示油脂的不饱和程度。 干性油：碘值大于130 半干性油：碘值为100-130 不干性油：碘值小于100 23.1.3 磷 脂(phosphatids) 磷脂是含磷的脂类，广泛存在于生物体内，有重要的生理功能. 23.2 萜类化合物 萜类化合物的结构 灵芝的化学成分有10多种至150多种，最主要的有灵芝多糖、三萜类化合物、硬脂酸、生物碱类、呋喃衍生物、酚类、甾醇类、甘露醇、麦角固醇酶类等以及人体必需的多种氨基酸多肽类和微量元素。 大多数的萜类化合物是由异戊二烯单元首尾相连而组成的. 23.2.1 开链单萜 23.2.2 单环单萜和双环单萜 23.2.3 倍半萜 23.2.4 双萜 23.2.5 三萜 23.2.6 四萜 23.3 甾族化合物（steroids) 甾族化合物的结构 1．基本结构 甾核的立体结构构型及表示方法 甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。 23.3.2 重要的甾族化合物 根据甾族化合物的存在和化学结构可分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。 D.霍奇金(英国女化学家） 2）7-脱氢胆甾醇 胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3：  维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。 3）麦角甾醇 麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，B环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化醇）。  维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。 温道斯(德国化学家） 2) 胆汁酸 3) 甾族激素 激素是由动物体内各种内分泌腺分泌的一类具有生理活性的化合物，它们直接进入血液或淋巴液中循环至体内不同组织和器官，对各种生理机能和代谢过程起着重要的协调作用。激素可根据化学结 构分为两大类：一类为含氮激素，包括胺、氨基酸、多肽和蛋白质；另一类即为甾族化合物。 甾族激素根据来源分为肾上腺皮质激素和性激素两类，它们的结构特点是在C17（R3）上没有长的碳链。 性激素 性激素是高等动物性腺的分泌物，能控制性生理、促进动物发育、维持第二性征（如声音、体形等）的作用。它们的生理作用很强，很少量就能产生极大的影响。 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类，两类性激素都有很多种，在生理上各有特定的生理功能。例如： 肾上腺皮质激素 肾上腺皮质激素是哺乳动物肾上腺皮质分泌的激素，皮质激素的重要功能是维持体液的电解质平衡和控制碳水化合物的代谢。动物缺乏它会引起机能失常以至死亡。皮质醇、可的松、皮质甾酮等皆此类中重要的激素。 * * (z)-9-十八碳烯酸（油酸） （Z）-13-二十二碳烯酸（芥酸） (Z,E,E)-9,11,13-十八碳三烯酸 油脂的水解(皂化): 中和一克油脂中的游离脂肪酸消耗氢氧化钾的毫克数为酸值 皂化一克油脂所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的皂化值 甘油磷酸 磷脂酸 磷脂 中国关于灵芝的传说何其多哉，最简单的一例可能是大家看过电影《白蛇传》 的人一定都会记得其中那个盗仙草的故事：白蛇(白素贞)到南极仙翁那里偷来了一种仙草－灵芝仙草，将她已经死去的丈夫许仙救活了，当然神话毕竟是神话，但也反应一个问题，灵芝的神奇作用是不可磨灭的。 异戊二烯单元 萜类化合物的分类 单萜(2),倍半萜(3),二萜(4),三萜(6) m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔 点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作 用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品 及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒 等。 无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香