迁移反应.PPT

第十六章 周环反应 §17-1 周环反应及其特征 §17-2 电环化反应 §17-3 环加成反应 §17-4 σ-键的迁移反应 §17-1 周环反应及其特征 一、周环反应 一步完成的多中心反应叫周环反应 离子型或游离基型反应：反应物 → 中间体 → 产物 周环反应：反应物 → 产物 二、周环反应的特征 反应进行的动力是△或hv。 反应进行时有两个以上的键同时断裂或形成，经过4或6中心环的过渡态，一步完成的多中心反应（协同反应）。 有高度的立体选择性。 在反应的过渡态中原子的排列是高度有序的。 三、周环反应的种类 电环反应、环加成反应和σ键的迁移反应 §17-2 电环化反应 在n个π电子的线性共轭体系中，在其末端之间产生一个单键及其逆过程为电环化反应。 实例 高度的立体专属性取决于两个因素：π电子数目；反应条件（hv or △）。 前线轨道理论对电环化反应的解释 4n + 2型： 4n 型： （1）前线轨道：能量最高的电子占有轨道HOMO（Higher Occupied Molecular Orbital）和能量最低的空轨道LUMO（Lowest Unoccupied Molecular Orbital）。 （2）周环反应中电环化反应的关环方式取决于HOMO，考虑轨道的对称性，关键是HOMO的对称性