固相悬浮研磨法制备纯氧化锆超细粉 preparation of pure zirconia superfine powders by solid-state suspension grinding method.pdfVIP

第2期 微细加工技术 №．2 2008年4月 MlCROFABRICATl0NTECHNOLOGY Apr．，2008 文章编号：1003．8213(2008)02．0037．06 固相悬浮研磨法制备纯氧化锆超细粉 段国荣1．一，李爱梅1，杨绪杰2，陆路德2，汪信2 (1．南京水利科学研究院瑞迪工程技术中心，南京210024；2．南京理工大学材料化学研究室，南京210094) 摘要：为制备分散性良好的纯氧化锆超细粉，以廉价的无机盐氧氯化锆和草酸为反应原料，新型的 乳液体系为液体悬浮研磨介质，开创了固相悬浮研磨法。应用X一射线衍射(XRD)、拉曼光谱和透 射电子显微镜对产品进行了表征。结果表明，通过选择合适的煅烧务件，可控制常温下稳定存在 的纯氧化锆四方相和单斜相之间的相对比例，且在拉曼光谱中观察到了表征纳米特性的拉曼活性 振动模式，表明用固相悬浮研磨法制备出了纳米尺度的氧化锆颗粒。 关键词：氧化锆；固相悬浮研磨法；纳米晶；超细粉 中图分类号：0642 文献标识码：A 烷混合物中研磨时就会使得固相反应在类似于微乳 1 引言 液体系中的微小反应器中进行，又因连续相的分隔 保护作用，使得固相颗粒始终悬浮在油相中，这样既 克服了液相反应中化学计量比不准确的缺点，又能 氧化锆是一种十分重要的结构和功能材料，它 解决简单固相反应中反应均匀性差的问题。 具有非常优异的物理和化学性能。从热力学观点分 析表明，纯氧化锆单斜相在1 170℃以下是稳定的， 超过此温度将转变为四方相，温度到达2370℃则转 2实验部分 变为立方相，直至2680℃一2700℃发生熔化，整 个相变过程可逆【1-2|。自从1975年澳大利亚科学将一定量的正辛烷(化学纯，江苏永华精细化学 家Garvie首先发明利用氧化锆相变增韧陶瓷材料以 品有限公司)、司班80(化学纯，国药集团化学试剂有 来bJ，它的开发、研究与应用更是引起世界各国的高 限公司)、曲拉通100(化学纯，江苏永华精细化学品 度重视HJ。目前，已研发出很多制备纳米氧化锆的 有限公司)、正己醇(化学纯，中国医药(集团)上海化 方法，总的来说包括液相法【引、固相法[6]和气相法[7J学试剂有限公司)按18：5：4：3的体积比混合并搅拌 等。众所周知，液相反应制备纳米材料的优点是反 均匀，即得淡黄色透明模板剂。按化学计量比称取 应均匀性好，但制备过程中易出现反应物流失，从而 一定量的氧氯化锆(分析纯，中国医药(集团)上海化 带来化学计量比不准确的现象；固相反应中因没有 学试剂公司)和草酸(分析纯，中国医药(集团)上海 反应物的流失，所以化学计量比较准确，但反应的均 化学试剂公司)，搅拌均匀，再加入少量的模板剂在 匀性较差。本文所提出的固相悬浮研磨法是把固相 研钵中研磨一定时间(约50min)，此时会看到有明 研磨反应过程放置在液相环境中进行，反应的介质 显的气泡溢出，表明发生了化学反应。继续研磨 液体是曾经报道过的新型反相微乳液一水／曲拉通 10min后在空气中点燃，待有机物燃烧完全后再研 loo／司班80／正己醇／正辛烷体系【8|，由于反应物的磨成粉末，即得黑色原粉，将此黑色原粉置马弗炉 中，经煅烧(空气气氛)2 表面呈亲水性，在曲拉通100／司班80／正己醇／正辛 h后，即得白色zr02超细 收稿日期：2007．09．07；修订日期：2007．1