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第05章聚合物的玻璃化转变
5.3.2 玻璃化转变理论 The theories of glass transition;(1)玻璃化转变的等粘态理论;(2) 玻璃化转变的等自由体积理论;体积随温度的变化趋势;T;When T = Tg;自由体积膨胀率;膨胀系数 Coefficient of expansion;自由体积分数 f; WLF方程定义自由体积;WLF自由体积定义认为发生玻璃化转变时，聚合物的自由体积分数都等于2.5%。WLF自由体积分数值与聚合物的种类无关。
WLF方程应用的温度范围：Tg ~ Tg+100K;等自由体积分数状态 iso-(free volume) state;(3) 玻璃化转变的热力学理论;二级相转变;T;T2;Tg与T2的关系;T2的值为多少?;升降温速率对Tg的影响;玻璃化转变;5.3.3 影响Tg的因素;一、影响Tg的结构因素;主链结构为-C-C-、-C-N-、-Si-O-、-C-O-等单键的非晶态聚合物，由于分子链可以绕单键内旋转，链的柔性大，所以Tg较低。
当主链中含有苯环、萘环等芳杂环时，使链中可内旋转的单键数目减少，链的柔顺性下降，因而Tg升高。例如PET的Tg = 69℃，PC的Tg = 150℃。;The flexibility of main chain; 侧基的影响;Side group ;(B) 非极性取代基团;(C) 对称性取代基; Conformation 构型; 分子间作用力;离子间作用力（聚丙烯酸盐）
（金属离子Na+、Ba2+、Al3+）;通过聚合物的Tm估计Tg;二、影响Tg的其它结构因素; 分子量对Tg的影响 ; 增塑剂或稀释剂;共聚和增塑对聚合物的Tm及Tg的影响比较;交联作用
当分子间存在化学交联时，链段活动能力下降，Tg升高。交联点密度愈高，Tg增加愈甚。例如苯乙烯与二乙烯基苯共聚物的Tg随后者的用量增加而增加。
结晶作用的影响
因为结晶聚合物中含有非结晶部分，因此仍有玻璃化温度，但是由于微晶的存在，使非晶部分链段的活动能力受到牵制，一般结晶聚合物的Tg要高于非晶态同种聚合物的Tg。
例如：PET，对于无定形PET的Tg＝69℃，而结晶PET的Tg＝81℃(结晶度≈50%)，随结晶度的增加Tg也增加.;三、外界条件对Tg的影响 ;几个特殊情况下的玻璃化转变;5.3.4 玻璃化转变的多维性;玻璃化转变压力：在等温条件下，观察聚合物体积或比容随压力的变化，可以观察到玻璃化转变压力。
玻璃化转变频率和玻璃化转变分子量;本讲小结;Appendix: WLF方程定义自由体积;T Tg时;WLF方程
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