第20章：高聚物的分子运动及高聚物的电学性质.pptVIP

* * 第十章（高分子的结构 ）重点 1、高分子链的结构 2、高分子结晶体的结构 3、高聚物的取向态结构 重点 第十章重点 高分子的三级结构 链结构与聚集结构是高分子的两个基本组成部分； 链结构指某个分子结构和形态，有近程结构和远程结构： 链结构： 一级结构：某个分子的构形近程结构（化学结构），即：某个分子的构形； 二级结构：远程结构，即：某个分子的大小、形态、分子链的柔韧性及分子在各种环境中的构象； 聚集结构： 三级结构：聚态结构，即：高分子聚集的方式：分为晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶结构。 高分子的三级结构 高分子的晶态结构 由于高分子之间存在范德华力和氢键的作用，聚集的高分子会形成宏观晶体，主要有： 单晶、 球晶、 树枝状晶、 孪晶、 伸直链片晶、 纤维状晶和 串晶。 问题2 高聚物的液晶态结构 问题3 要点 1、高聚物的分子热运动 2、高聚物的玻璃化转变 3、高聚物的粘性流动 重点 第十一章：高聚物的分子运动 1、高聚物的分子热运动 一种高聚物，结构不变，如果分子运动的情况不同，也会表现出不同的宏观性质。 因此高分子材料物理的主要内容： 1)、材料的微观结构； 2)、链段内部的分子运动和 3)、材料的宏观物理性质。 (1)、运动系统的多重性 以整个高分子链运动（大尺寸运动单元的运动）——布朗运动； 也可以是支链、侧基、链段（小尺寸运动单元的运动）——微布朗运动； 整个分子可像小分子作：振动、转动和移动； 高分子的一部分可做相对其他部分的转动、移动和取向； 整个分子移 动靠各链段的协同移动实现。 高聚物的分子热运动 (2)、松弛过程 由于高分子受到摩擦阻力的作用，分子从一种平衡态通过热运动到新的平衡态，过程非常缓慢，称：松驰过程。 改变长度与时间的关系是一个指数关系。 高聚物的分子热运动 ?x0——是外力去除前高聚物增加的长度； ?x(t)——是去除外力后，在 t 时间测出高聚物增加的长度； ? ——是常数，称松驰时间。图如下： 高聚物的分子热运动 高聚物的松弛曲线 Δx ?x0/e 0 x 1)、温度对松驰时间的影响 松驰时间与温度的关系： 对于由链段运动引起的玻璃化转变过程，是聚合物的另一类松弛过程。上式不适用，用 WLF 半经验方程表征松驰时间与温度的关系： ?s 是某一参考温度 Ts 下的松弛时间，C1 和 C2 是经验常数。 松弛过程所需的激活能 (3)、高分子热运动与温度的关系 2)、温度对形变的影响 在较低温的玻璃态，是弹性形变； 在较高温时，变成了柔软的弹性体，变形量很大，到高温时 (Tf) 形变变成了粘性流动。如下图： 高聚物的分子热运动 非晶高聚物的温度变形曲线 2、高聚物的玻璃化转变 (1)、测量玻璃化转变的方法 高聚物在玻璃化时，其物理性能发生的急剧的变化； 对非晶高聚物的应用来说，玻璃化转变温度是是一个最重要的参数，可用玻璃化转变过程中发生显著变化或突变的物理性质来测量，就能得到转变点； 有四种方法： 高聚物的玻璃化转变 a、利用体积变化的方法 膨胀计方法，测量高聚物体积或比体积随温度的变化，从体积或比体积对温度曲线两端直线外推，其交点对应的温度就是 Tg， 即：体积——温度曲线； 高聚物的玻璃化转变 高聚物的玻璃化转变 b、利用热力学性质变化的方法 主要有差热分析（DTA）和示差扫描量热计（DSC）。 利用高聚物的热学性质进行的，即： 在玻璃化转变区： 高聚物的焓随温度的变化与体积随温度的变化相似， 热容（或比热容）与体膨胀系数相对应。 即：焓——温度曲线； 高聚物的玻璃化转变 c、利用力学性质变化的方法 玻璃转化时，高聚物的力学性质有很大的变化，利用这类性质变化测量 Tg。 如静态测量温度形变曲线和模量——温度曲线， 以及动态力学测量方法。 即：模量——温度