(二)第2章--误差和分析数据处理1--10-11.pptVIP

第二章???误差和分析数据处理  必要性： 从定量分析的特点和要求 （1） 强调量的概念(恒重0.3mg)； （2）误差的不可避免 §1 测量误差 误差： 衡量测量值不准确性的尺度 （2）相对误差（ relative error）绝对误差占真实值的比例(δ／μ) ，以真实值为基础。 δ x -μ ── = ──── (2.2) μ μ ? ? ? 例1 测定纯NaCl中Cl的百分含量为60.52%，而其真实含量（理论值）应为60.66%。 ? 绝对误差＝60.52% - 60.66%＝-0.14% 60.52% - 60.66% 相对误差＝──────────── ×1000‰＝-2.3 ‰ 60.66% 例2 用分析天平称量两个样品，一个是0.0021g，另一个是0.5432g。 ? 绝对误差 0.0001g 0.0001g 相对误差 1/21×100% 1/5432×100% ? ?（3）真值与标准参考物质   理论真值 如三角形的内角和为180°等。 约定真值 原子量表 物理常数 通用计量单位 国际单位制的基本单位：长度、质量、时间、 电流强度、热力学温度、发光强度及物质的量单位 相对真值 常用标准参考物质的证书上所给出的含量作为相对真值。 ?2、系统误差和偶然误差 误差产生的原因 （1）系统误差（systematic error）也叫可定误差（determinate error）或偏倚。 来源：方法误差 不适当的实验设计或所选方法不恰当所 引起的误差。  例： 指示剂选择不当。 减免：选择较好的方法 仪器或试剂误差 由于仪器未经校准或试剂不合规格所引起的误差。 例： 砝码磨损，试剂不纯。 减免：校准仪器、空白实验 系统误差的数值特征：恒定误差与比例误差 恒定误差 在多次测定中绝对误差保持不变，但相对误差随被测组分含量的增大而减少，这种系统误差称为恒定误差。  消除测量中的系统误差 校准仪器: 砝码、移液管、滴定管、容量瓶等 做对照试验 : 用标准品或对照品平行测定,将已知含量的标准品作为标准，用所用的方法进行测定,得出分析误差，用此误差来校正测定结果 （2）偶然误差 ? 偶然误差 或称随机误差（accidental error）和不可定误差（ indeterminate error） 由于偶然的原因引起，如测定过程中温度、压力等条件改变，没有控制好仪器或使用灵敏度较高的仪器，汽车通过噪音、振动使结果变化。 大小和正负不固定，服从正态分布统计规律。即大偶然误差出现的概率小，小偶然误差出现的概率大，正负误差出现的几率相等。 减免方法: 增加平行测定次数，取平均值 ? 1、准确度 分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。 2、精密度 平行测量的各测量值之间互相接近的程度，其大小可用偏差表示。 偏差 以测量值为标准，测量值与平均值之差（符合程度）。 偏差： 平均偏差：  高的精密度不一定能保证高的准确度； 精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提，精密度是保证准确度的先决条件; 只有在已经消除了系统误差的前提下，才可用精密度同时表达准确度； 精密度和准确度都好的测量值才是可靠的。 §2 有效数字及运算法则 一．有效数字(significant figure) 实际上能测量到的数字;末位数欠准(±1)。  2.?? 不允许分次修约 例，4.1349修约为三位数。不能先修约成4.135，再修约为4.14，只能修约成4.13。 3．常数如 等的有效数字位数认为有无限多个，计算时所取位数由其他数据来确定。 ?三、运算法则 和或差保留的有效