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一水草酸钙热重分析测试的最佳测量参数探讨 　　摘 要：利用STA8000综合热分析仪，测试了一水草酸钙在不同样品质量、粒径大小和升温速率情况下的热重曲线，并通过分析以上参数对热重曲线的影响，找出了利用该仪器检测一水草酸钙的最佳测量参数。 　　关键词：热分析 热重曲线 测量参数 　　中图分类号：O657.99 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2016）12（a）-0070-03 　　Abstract：Using STA8000 comprehensive thermal analyzer， we measured thermogravimetric curves of CaC2O4?H2O under different experimental parameters， such as different sample mass， particle size and heating rate. In addition， by analyzing the effects of above parameters on thermogravimetric curves， the optimal measurement parameters for thermogravimetric analysis of CaC2O4?H2O were found. 　　Key Words：Thermal analysis； Thermogravimetric curve； Measurement parameter 　　热分析方法是在样品温度由程序控制的情况下，测量样品的性能与时间或者温度之间关系的一种技术[1，2]。根据测?的需要，测试过程中样品保持在设定的气氛中。温度程序包括等速升温、等速降温、恒温或者这些程序的任意组合。常见的热分析方法有热重分析、差热分析和差示扫描量热法。利用热分析方法可以分析样品的热稳定性能、相变[3]、分解温度、结晶性能、多组份分离分析等性能，在精细化工、新型材料[4]、环境科学[5，6]等领域应用广泛。 　　根据热重分析方法所得到的实验结果会受到多种因素的影响[7-10]。而样品的热重曲线以一水草酸钙（CaC2O4?H2O）在升温过程中热重曲线的失重台阶较为明显。因此，可利用CaC2O4?H2O热重分析实验结果判定仪器性能与分析热重实验中样品质量、粒径大小以及升温速率对实验结果的影响大小。STA8000综合热分析仪是一台新型的精密测量仪器，通过对比实验详细分析利用STA8000综合热分析仪测试CaC2O4?H2O热重曲线时的最佳的测试条件。 　　1 仪器介绍与测试原理 　　实验仪器是由美国PerkinElmer公司生产的综合热分析仪，型号为STA8000，该仪器可以同时测试样品的热重、差热信号，主要的技术指标有：温度范围：15 ℃～1500 ℃，天平灵敏度：0.1 μg，升温速率：0.01～100 ℃/min，配有冷却水箱，从1 000 ℃降到室温，仅需20 min。 　　热重分析主要测试样品在温度变化下质量发生的变化。随着温度的变化，样品质量可能发生一系列的变化如增加或减少，通过表征样品热重曲线质量变化台阶，分析样品的物理、化学特性。可能产生样品质量变化的物理反应有蒸发、吸附、解析附、结晶水的失去等，化学反应有分解反应、还原反应、氧化反应、有机物的氧化分解反应等。在热重分析中有两个测量物理量：一个是由程序控制的温度，仪器中一般采用电炉对样品加热，温度由测温热电偶测量；另一个是样品的质量，实验过程中需要实时的检测样品质量的变化，仪器中一般设计微天平测量样品的质量。 　　2 热重曲线影响因素分析 　　实验中的样品利用北京化学试剂厂生产的CaC2O4?H2O。 　　2.1 样品质量对热重曲线的影响 　　CaC2O4?H2O粉末样品分别取质量为10 mg、15 mg、20 mg，程序升温速率均设定为5 ℃/min，氮气流量保持为20 mL/min，样品质量对热重曲线的影响见图1，样品质量的失重比分析数据如表1所示。从表1中可以看出，样品分解反应都已进行完毕，不同质量的样品在各阶段的质量失重比均在计算误差范围内，其中样品质量为15 mg时，相对理论值，实验误差最小。从图1中可以看出，随着样品质量的增加，样品在各阶段的分解特征温度随之升高，这是由于样品质量越大，放置在坩埚中加热时热传导需要的时间越多，从而导致样品内部出现的温度梯度也越大。样品质量偏小则会使反应不充分，热重曲线失重台阶不明显，导致计算误差较大。对于该台仪器测量CaC2O4?H2O热重曲线时质量选择15mg最优。 　　2.2 样品粒径对热重曲线的影响 　　样品粒径对热重曲线的影响见图2所示。为了消除因样品质量不同而导致的