甲醇的生产之合成.ppt

任务一 生产方法的选择 　 任务二 生产准备 任务三 应用生产原理确定工艺条件 任务四 生产工艺流程的组织 任务五 正常生产操作 任务六 异常生产现象的判断和处理 第一节　生产方法 　早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法，在工业上已 经被淘汰。 　　现在，凡含有碳素的固体、液体和气体均可转化为碳 的化合物，再以人工合成法制取甲醇。 　目前，可以制取甲醇的方法有以下几种。 1、氯甲烷水解法 　　 　　 但是，即使与碱溶液共沸至140℃，其水解速度仍很慢。 　　 　　在300～350℃，在碱石灰作用下氯甲烷可以定量地转变 为甲醇和二甲醚，反应式如下： 　　在350℃，于流动系统中进行这一过程时，所得到的甲 醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。 　尽管反应指标尚好，又是在常压下进行反应，工艺简 单，但反应过程中氯以氯化钙的形式消失，因此水解法价格 昂贵，没有在工业上得到广泛应用。 2、甲烷部分氧化法 甲烷直接氧化生成甲醇的反应式如下： 这种制甲醇的方法工艺流程简单，节省建设投资，而且将 便宜的原料甲烷变成贵重的产品甲醇，是一种可取的生产 甲醇的方法。 但是，这种氧化过程不易控制，常因深度氧化生成碳的 氧化物和水，而使原料和产品受到很大损失，使甲醇的总 收率不高。 虽然已有运行的工业试验装置，甲烷氧化制甲醇的方法 仍未实现工业化。 3、合成气生产甲醇 合成气是指主要成分为氢和一氧化碳的气体混合物。合成气生产甲醇的反应式如下： 自从1923年工业上实现了这一人工合成甲醇的方法以后，甲醇的生产迅速发展，成为目前世界上生产甲醇的常用方法，在实际生产中又分为高压法、低压法和中压法。 高压法，即合成气在高温（340～420℃）、高压（30～50MPa）下，以锌-铬氧化物作催化剂，其生产能力大，单程转化率较高。 但是，高压法有许多缺点，如合成压力和温度高、设备投资和操作费用大、操作复杂、温度压力不易控制、副产物多，原料损失大。 低压法，即用合成气为原料在低压（5MPa）、温度为275℃左右下进行，采用铜基催化剂合成甲醇，是近几年开发的合成甲醇的新方法。低压法的特点是选择性高，粗甲醇中的杂质少，精制甲醇质量好。 中压法，即以合成气为原料，操作压力为10～27MPa，温度235～275℃，催化剂为铜基催化剂。此法的特点是处理量大、设备庞大、占地面积大、是综合了高压、低压法的优缺点而提出来的。此法目前发展较快，新建厂的规模也趋大型化。 我国独创的联醇(与合成氨联合)工艺，实际上也是一种中压法合成甲醇的方法。 合成气最先以固体燃料为原料，在常压或加压下气化，用水蒸气和氧气与之反应，生产水煤气作合成甲醇或合成氨的原料。 20世纪50年代以来，原料结构发生了很大变化，以气态烷烃、液体石油馏分为原料生产甲醇原料气，不论从工程投资、能量消耗、生产成本来看都有明显的优越性，很快得到发展。 近年来，由于考虑到世界石油和天然气的贮藏量远不及煤炭，由煤炭生产合成气的意义又重新受到重视。 所以，从根本上说，凡含有碳素的固体、液体和气体均可用作合成气生产的原料。 (一)气体原料生产合成气 　可用于制造合成气的气体原料主要有天然气、焦炉气、 炼厂气和乙炔尾气等，其中天然气是制造合成气的主要原 料。 　天然气的主要组分是甲烷，还含有少量的其他烷烃。以 天然气为原料生产合成气的方法主要有水蒸气转化法和部分 氧化法等。 1．天然气水蒸气转化法 　在高温和催化剂存在下，天然气与水蒸气反应生产合成 气的方法称为水蒸气转化法。 　　目前工业生产应用最广泛的方法。 甲烷与水蒸气在催化剂上发生的反应为： 天然气中所含的多碳烃类与水蒸气发生类似反 应： 2．部分氧化法 　　部分氧化法是指用氧气（或空气）将烷烃部分 氧化制备合成气的方法。 　　甲烷在高温和有氧气存在的条件下，发生如下 反应： (二)液体原料制取合成气 　　生产合成气的液体原料都是石油产品，如轻质石脑 油、重油、渣油等。 　　这些液体原料大多是含有碳原子数目不等的碳氢化合 物，因其化学性质都很接近，所以用这些原料生产合成气 的方法也大致相同。 　　常用的方法仍然是水蒸气转化法和部分氧化法。 1．水蒸汽氧化法 对于沸点较低的轻质油产品，大多采用水蒸气转化法 2．部分氧化法 　　液体原料通过部分氧化法来制取合成气，是利用原料 油在氧化炉内不完全燃烧提供高温热源，使烃类碳氢化合 物裂解，制得甲醇生产所需要的氢气和一氧化碳。 （三）固体原料制取合成气 固体原料成分以固定碳为主，主要指煤和焦碳。 固体原料在高温下通