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合金相
合金相
固溶体 代位固溶体 形成条件 溶质原子的分布 间隙固溶体 缺位固溶体 有序固溶体 中间相 正常价化合物 电子化合物 间隙化合物 拓扑密堆相 Laves相 其他拓扑密堆相 金属间化合物的实际应用 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 当一种(或多种)元素加入到金属中组成合金时,随着各组元相对含量、晶体结构类型、电化学性质、原子相对尺寸、电子浓度和合金的温度等因素的不同,可以得到不同的结构或原子排列方式。这些不同结构和不同原子排列方式的相统称为合金相。 绝大多数实用的金属材料都是由一种或几种合金相所构成的合金。合金相的结构和性质以及各相的相对含量,各相的晶粒大小、形状和分布对合金的性能起着决定性的作用。 合金相根据在相图中所处的位置,可以分为固溶体和中间相(或称金属间化合物)两大类。以二元合金为例,在相图的两个端部分别与纯组元连续相接的单相区,称为固溶体或初级固溶体。但当第二种元素浓度超过一定限度时,可能形成通常称为中间相的新相。有时将具有很大成分范围的中间相称为次级固溶体,而将只在很窄成分范围具有同一结构的相称为金属间化合物。图1为Ag-Zn二元相图,示出初级固溶体和中间相在相图上的形成位置。
固 溶 体
第二组元的原子作为溶质原子完全溶解于固态金属溶剂中,形成的合金相称为固溶体。固溶体的一个特点是成分可以在一定范围内连续变化,这种变化不引起原来溶剂金属的点阵类型发生改变(见晶体结构)。 固溶体是金属结构中最常见的合金相类型。绝大多数金属材料或是由固溶体组成,或是以固溶体为基,其中分布一定的金属间化合物。在固溶体点阵中,原子之间的结合基本上是金属键。和固态纯金属一样,固溶体内存在着各种各样的晶体缺陷,如空位、离位原子、位错、亚晶界和晶粒间界等等;这些缺陷引起固溶体点阵的畸变。此外,由于异类原子的溶入也造成点阵的畸变。这些畸变对金属的性能产生重大影响,如提高合金的强度和电阻率等。 代位固溶体? 固溶体中如果溶质原子半径和溶剂原子半径相近,则固溶原子将取代溶剂原子分布在后者的位置上形成代位固溶体(图2a)。
形成条件? 代位固溶体的形成受下列因素的控制: ①组元点阵类型的异同 两组元点阵类型相同是形成连续代位固溶体的先决条件,如果两组元的点阵类型不同,组元的固溶度只能是有限的。 ②组元原子半径的相对差别 当组元原子半径相差很大时,形成代位固溶体会使点阵发生严重畸变,从而引起点阵畸变能增高;当这种点阵畸变和畸变能达到一定数值时,原来的点阵便变得不稳定,於是就达到了固溶度极限。一般当溶质原子的半径与溶剂原子的半径相差在14~15%以内时,才有可能形成固溶度相当大(原子百分数≥10)的代位固溶体。 ③组元的电化学性相对差别 组元的电化学性质可用元素的电负性来量度。在元素周期表中位置相近的元素具有相近的电负性,这两个元素有可能形成无限固溶体。一般地说,元素周期表中相距很远的元素电负性差别大;元素的电化学性相对差别越大,所形成的化合物越稳定,也就越不易形成代位固溶体。 ④电子浓度 一个晶胞内价电子总数与原子总数的比值称为电子浓度Ce:
式中V为溶剂金属的原子价;U为溶质元素的原子价;x为溶质元素的原子百分数。当形成固溶体时,电子浓度不能超过一定的数值。根据能带理论的近似计算,对一价的、具有面心立方点阵的溶剂金属来说,这个极限数值是1.36;而对一价的、具有体心立方点阵的溶剂金属是1.48。当向一价金属中加入二价以上的元素时,随溶质元素浓度增加,固溶体的电子浓度也将增加并逐渐达到电子浓度的极限数值。只有与一价溶剂元素同价的溶质元素或具有零价的过渡族元素才有可能与一价金属形成无限固溶体。而二价或二价以上的元素在一价金属中只能有限固溶。溶质元素的原子价越高,在一价金属中的固溶度也就越小。 ⑤组元的相对熔点 若两组元的溶点不同,则高熔点组元在低熔点组元中固溶度较大,而低熔点组元溶入高熔点组元的固溶度较小。 ⑥温度 在大多数情况下,固溶度随温度的升高而增大;但也有相反的情况,例如锌在铜中的固溶度随温度的升高而减小。 溶质原子的分布? 溶质原子在固溶体中的分布可以是完全无序的、部分有序的或者出现偏聚。当固溶体中原子A和B是完全无序分布时,B原子的某一个近邻位置为A原子所占据的概率PΑ应当恰好等于A原子在固溶体中的浓度xΑ,因而。在一般情况下,固溶体溶质原子的分布不是完全无序的,即PΑ不完全等于xΑ。我们可用参数a来表示溶质原子的分布偏离完全无序的程度:
这里a称为短程序参数。当PΑ>xΑ时,即当B原子以异类原子作为近邻的趋势较大
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