高考化学-备考艺体生百日突围系列-专题-3.17-有机物的结构推断方法与技巧.docVIP

专题 3.17 有机物的结构推断方法与技巧 考试方向 高考对本模块的考查主要以有机综合题出现，分值约25分左右。高考对本模块的考查为理解和综合应用，试题难度为较难或难，考查的形式选择题以有机物的结构或有机反应为背景考查有机基础知识，有机综合题以药物合成为背景考查综合应用能力。预计2016年高考有机简答题仍将紧密结合生产、生活实际、创设情境，引入信息，根据有机物官能团的性质及相互转化关系组成综合性的有机化学试题将有机物分子式、结构简式与同分异构体的推导、书写和化学方程式的书写揉合在一起进行综合考查。 内容要点 一、有机合成 1、有机合成的概念：有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。 2、有机合成过程：。 3、有机合成的原则是：原料价廉，原理正确；路线简捷，便于操作，条件适宜；易于分离，产率高。 4、有机合成的解题思路：将原料与产物的结构进行对比，一比碳干的变化，二比官能团的差异。 中间产物产品，有时则要综合运用顺推或逆推的方法导出最佳的合成路线。 1、碳骨架的构建： （1）有机成环反应： ①有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子物质来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。 ②成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。 （2）碳链的增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。 ①与HCN的加成反应：例如 ②加聚或缩聚反应，如nCH2===CH2酯化反应，如CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。氧化反应：；R—CH＝CH2RCOOH＋CO2↑。③水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。④烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8。2、官能团的引入： （1）引入碳碳双键： ①卤代烃的消去反应：例如：CH3CH2Br + NaOHCH2＝CH2↑ + NaBr + H2O。 ②醇的消去反应：例如：CH3CH2OH CH2＝CH2↑＋H2O CH2＝CHCl。 （2）引入卤素原子： ①烷烃或苯及其同系物的卤代：例如：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl（还有其它的卤代烃HCl， ，， CH2＝CHCH3＋Cl2 CH2＝CHCH2Cl＋HCl。 ②不饱和烃与HX、X2的加成：例如：CH2＝CH2＋HBr CH3CH2Br。 ③醇与氢卤酸的加成：例如：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O。 （3）引入羟基： ①烯烃与水的加成：例如：CH2＝CH2＋H2O CH3CH2OH。 ②醛（酮）的加成：。 ③卤代烃的水解：R－X＋H2OR－OH＋HX。 ④酯的水解：RCOOR′＋NaOHRCOONa＋R′OH。 （4）引入羧基： ①醛的氧化：例如2CH3CHO + O22CH3COOH。 ②酯的水解：例如: CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OHRCOOH＋CO2↑。 ④苯的同系物氧化：。 3、官能团的消除： （1）通过有机物加成消除不饱和键； （2）通过消去、氧化或酯化消除羟基； （3）通过加成或氧化消除醛基； （4）通过消去或取代消除卤素原子。 4、官能团的转化： （1）利用衍变关系引入官能团，卤代烃伯醇(RCH2OH) 醛羧酸。 方法技巧使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“”结构。使KMnO4(H＋)溶液褪色则该物质中可能含有“”、“”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇I2变蓝则该物质为淀粉。加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。。 ②2—OH(醇、酚、羧酸)H22—COOHCO2，—COOHCO2，—C≡C—(或二烯、烯醛)—CH2CH2—某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“—CHOH—”。由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。由一卤代物的种类可确定