矿用充填加固剂开发及其应用探究.doc

矿用充填加固剂开发及其应用探究1、概况 目前,煤矿井下安全生产形势严峻,井下地形条件复杂,在巷道延伸及采煤工作面经常遇到松散的地层,松散的地层在地压及水的长期浸泡下会产生胶质连接物溶解,从而形成裂隙,导致顶板冒顶、片帮及水害的发生。为了解决以上问题,现阶段的解决方法主要有以下几种: 1.1 注水泥浆 在水泥中加入一定比例的速凝剂并注入地层裂缝中,此种方法运输量大、施工难度大、工作条件恶劣,严重威胁着矿井工人的身心健康,并且水泥固化后在地压的作用下,会产生裂缝,导通水源继续漏水、漏气。 1.2 水玻璃凝胶 水玻璃和铵盐发生反应,可以形成凝胶。凝胶被注入煤岩裂隙中,可防止漏气、漏水,效果良好。缺点是容易脱水收缩,直至完全粉化,堵漏作用逐步消失。 1.3 脲醛树脂泡沫、酚醛树脂泡沫 这两种材料主要应用于巷帮喷涂,防止漏风,但是容易脱水,形成裂纹,从而失去堵漏作用。 1.4 聚氨酯泡沫 这种泡沫材料主要应用于巷帮喷涂、构筑快速密闭墙,缺点是成本较高,耐火性能差。为了解决以上施工方法中的缺点,同时寻找一种性能良好、成本较低的矿用产品,我公司经过充分的市场调研和实际考察,并与中国煤炭科学研究总院合作,开发出一种由双组份改性异氰酸酯聚亚胺脂组成的矿用充填加固剂。 2、研制过程 2.1 研制目标的确定 根据上述产品所需解决的问题及其改进的现状,我们确定了矿用充填加固剂的研制目标:(1)加固剂的双组份初始粘度低,反应初期年度增长慢,以保证加固剂在固化前能够充分地渗透进煤岩的细小的裂缝;(2)加固剂与松散岩石层、煤层结合后的抗压强度高,成品的抗压强度应大于35MPa;(3)加固剂的双组份应能够与水反应并发泡膨胀以封闭水流、气流的目的;(4)加固剂应耐火性能好,具有燃烧不蔓延火焰的优点。 2.2 研制方案的确定 根据以上的研制目标,我们在中国煤炭科学研究总院的专家的指导下,确定了以改性树脂和多元醇为主要原料,并加入催化剂、交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、防老剂、阻燃剂等多种助剂添加剂,经过充分反应,生成改性的聚亚胺胶酯的研制方案。 3、研制过程的反应原理 在改性聚亚胺胶酯的形成过程中,主要反应有: 3.1 改性树脂与羟基反应 改性树脂与多元醇反应生成改性聚亚胺胶酯: 2OCN-R-OCN+HO-R-OH----àOCNRNHCOO-R-OOCHNRNO 3.2 改性树脂与水反应 带有树脂基团的化合物与水反应,先生成不稳定的氨基甲酸,然后分解成胺和二氧化碳: OCNRNHCOO-R-OOCHNRNCO+H2O--àR-OOCNHRNH2+CO2 胺基进一步与树脂基团反应生成含有脲基的聚合物: 2OCN-R-OCN+R-OOCNHRNH2--àR-OOCNHRNH CONHRHNCOO-R 以上两项为主要反应,都属于链增长反应,其中前者还被称为凝胶反应,后者在反应过程中放出二氧化碳,还可以看作发泡反应;由于第二项的反应过程非常快,故可以直接看作改性树脂与水反应生成取代脲,并放出二氧化碳。 还有以下两个辅助反应: (1)脲基甲酸酯反应。氨基甲酸酯基团中的氮原子上的氢与树脂反应,生成脲基甲酸酯: (2)缩二脲反应。脲基中氮原子上的氢与树脂反应,生成缩二脲 根据矿井现场使用的条件及要求,我们是预先将树脂改性后做成加固剂的树脂（黑色料）;将多元醇与其他原料在一定条件下制成组合聚醚（白色料）;使用时将黑色料和白色料充分混合,在几分钟内聚合反应完毕,如果要做成孔径均匀、性能优良的泡沫体,必需选用复合型催化剂及其他助剂,并控制好其中的比例,使链增长反应、发泡反应、交联反应得到较好的协调。 4、实验室配方的确定及调整 试验方法:首先将多元醇置于高分子吸水树脂中进行充分脱水,再高温抽真空,保温一定时间后,冷却至室温,根据不同的实验目的,分别在多元醇中加入选定的各种助剂制成不同的组合聚醚;采用强制老化实验的方法,将组合聚醚分别与改性树脂的进行实验室反应测定,测试各组分在反应前和反应后的各项性能指标,根据各项性能指标变化的大小,选定合适的原料;根据各种原料对反应的影响,我们对各原料和助剂的用量进行调整。 我们采用选择好的各种原料,经过多次实验室实验,完成了对反应温度和反应时间的调整,同时进行复合催化剂配方的确定及泡沫稳定剂、发泡剂、阻燃剂、防老剂的用量比例调整;我们工业化试制的矿用充填加固剂在实验室小试的各项性能指标均达到预期目标;同时通过煤矿井下工作面的实际应用,使用效果证明,该产品具有施工便捷、劳动量低、支护效果好,各使用单位均给予了较高的评价; 同时价格较低,市场前景广阔,是实现矿井