基于电还原鲁米诺电化学发光分析法测定水样中钼Γ.PDFVIP

( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 9 期 　　　　　　　　　　 　 　　　　　　　　 　　　 2003 年 9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1076～1078 基于电还原鲁米诺电化学发光分析法测定水样中钼 郑行望　章竹君 　王　琦　丁红春 ( 陕西师范大学化学与材料科学学院 , 西安 710062) 摘 　要 　基于钼 对鲁米诺电化学发光体系的电还原发光信号的增敏作用 ,建立了一种测定钼 的电化学 发光新方法。在最佳的实验条件下 ,相对电化学发光强度与钼 的浓度在 5. 0 ×10- 4 ～1. 0 ×10- 2 gL 范围内 呈线性关系 ;检出限为 0. 13 mgL ;相关系数为 0. 9920 。 关键词 　电化学发光,鲁米诺 ,钼 ,碳糊电极 1 　引　　言 1 ～6 ( 近年来电化学发光分析法发展迅速 ,它除了具有传统化学发光分析法的优点 如仪器简单 ,线 ) 性范围宽及灵敏度高等 外 ,还具有反应过程控制性强、发光信号易于检测等优点。在众多的电化学发 光分析体系中 ,鲁米诺电化学发光体系由于具有发光量子产率高、电化学发光反应激发电位低和对溶液 中溶解氧等杂质成分的“容忍”程度强等特点 , 已广泛用于许多有机物和无机物的测定7 ～11 。迄今尚未 见利用鲁米诺在碳糊电极上的电还原发光特性进行分析测定的报道。本文发现 ,钼 对碱性介质中鲁 米诺在碳糊电极上弱的电还原发光信号有强的增敏作用。据此 ,建立了测定钼 的电化学发光新方法。 2 　实验部分 2. 1 　仪器与试剂 ( ) DJS292 恒电位仪 上海雷磁仪器厂 用于控制体系的电解电位。R456 光电倍增管用于检测发光信 号。配有 IFFLe 软件的 Petinum Ⅱ计算机用来显示和记录体系的电化学发光强度。电解池采用三电极系 统 :工作电极为碳糊电极 ,对极为铂片电极 ,参比电极为 AgAgCl 电极。LK98 微机电化学分析系统用于 反应机理研究。碳糊电极的制备见文献12 。 鲁米诺贮备液 :1. 0 ×10- 2 molL ,称取鲁米诺 1. 7710 g 用 1 molL NaOH 溶解后 ,配制成 1 L 溶液 ,贮 于棕色瓶中避光保存。准确称取一定量Na MoO 溶于水中配制成 1. 0 gL 的钼 储备液 ,用时稀释至所 2 4 需浓度。所用介质为饱和硼砂。其余试剂均为分析纯 ,水为二次蒸馏水。 2. 2 　分析方法 将碳糊电极插入含有钼 样品溶液和鲁米诺溶液的电解池中 ,施加阶跃电位 0～ - 0. 9 V 于工作电 极 ,记录体系的空白电化学发光强度值和样品的增强电化学发光强度值 ,并以相对电化学发光强度的峰 值高度进行样品的定量分析。 3 　结果与讨论 3 . 1 　电化学发光反应介质的选择 介质的选择不仅影响 Mo 增敏鲁米诺弱电化学发光信号的强度 ,也影响电化学发光分析法的稳定 性。实验分别考察了硼砂缓冲溶液、Na CO 、NaHCO 、NaOH 等介质对以上两方面分析特性的影响 ,结果 2 3 3 如表 1 所示。可见以 0. 1 molL 硼砂缓冲溶液为介质时 ,Mo 的增