废锂离子电池钴酸锂的碳还原和硫酸溶解.PDF

第 61卷 第3期 有 色 金 属 Vo1．61．NO．3 2009 年 8月 Nonfe1TOUSMetals Aug． 2009 废锂离子电池钴酸锂的碳还原和硫酸溶解 李敦钫 ，王成彦，尹 飞，陈永强 ，杨永强，揭晓武 (北京矿冶研究总院，北京 100044) 摘 要 ：将钴酸锂与活性炭粉混合，在高温下进行热处理，用X射线衍射仪分析钴酸锂碳还原反应产物的物相结构。当热 处理温度为500，600，700~C时，还原产物主要为 Li2CO3，CoO，Co304和co，但仍有 LiCoO2未被还原 。以硫酸水溶液作为介质 ，研 究硫酸浓度对钴酸锂和四氧化三钴溶解 的影 响。结果表 明，钴酸锂 比四氧化三钴更容易溶解 。当硫酸与水的体积 比达到0．375 以上时，钴酸锂可全部溶解 。在试验条件下 ，废 旧锂离子 电池 中钴的浸 出率可达99．14％。 关键词 ：冶金技术 ；废 旧锂离子 电池 ；碳还原 ；硫酸浸出；钴酸锂 ；四氧化三钴 中图分类号 ：TF816；TF802．67；TF803．21 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—0211(2009)03—0083—04 循环利用有色金属可节约资源、降低能耗 ，并显 有价元素分离富集 ，并被提纯。酸浸是较常用的方 著减小对环境 的不利影响。我国每年要从 国外进 口 法 ，使用的浸 出剂包括 H：SO ，HC1和 HNO，，在硫酸 大量铜 、铅 、锌、镍、钴的精矿或金属产品，有色金属 或硝酸介质 中通常还需要加入辅助浸 出剂如双氧 对外依存度大 ，各种含有色金属的废弃物 已成为可 水 、硫代硫酸钠等 。到 目前为止，废 旧锂离子电 供循环利用 的二次资源。有色金属二次资源含有大 池 的处理成本还较高或工艺流程较长 ，影响了废 旧 量的铜 、铅 、锌、镍 、钴等 ，预计2010年我国循环利用 锂离子 电池的有效回收和利用。 有色金属的产量将 占总产量 30％，而到 2020年将 针对废 旧锂离子 电池的特点，采用 电池级纯钴 实现 占总产量 40％的 目标。随着便携式锂 离子 电 酸锂为原料 ，研究其在高温碳还原过程 中的变化。 池的应用和技术发展 ，目前 国内钴消费量 的近一半 以价格相对便宜、不易挥发的硫酸为浸 出剂时，在不 用于生产锂离子电池 ，以钴酸锂为正极材料 的锂离 加人其他浸出添加剂 的情况下，了解钴酸锂及 四氧 子电池一般含钴 17％ ～23％¨ ，远高于平均 品位 化三钴的溶解行为，为废 旧锂离子 电池 回收提供参 只有约0．3％的钴土矿。我 国电池 消费数量巨大 ， 考。同时还 比较了实际废旧锂离子电池浸出效果。 每年产生大量的废 旧锂离子电池 ，已成为金属钴循 1 实验方法 环利用的重要资源。 锂离子电池中含有钴酸锂 (或锰酸锂 、镍钴酸 1．1 试验原料 锂)、六氟磷酸锂 、有机碳酸酯 、碳素材料 、铜、铝等 试验所用的电池级纯钴酸锂和四氧化三钴为北 化学物质 。钴酸锂 、锰酸锂或镍钴酸锂用作锂离 京当升材料科技有限公司产品。其中钴酸锂的粒度 子电池的正极活性物质 ，其中钴酸锂 由于具有性能 D。约为 91xm，Li和 co含 量 分别 为 6．95％ 和 稳定 ，合成方法简单等特性 ，是较理想的锂离子 电池 60．1％。四氧化三钴为立方相 Co，O ，D∞粒度 约为 的正极材料 ，目前大多数锂离子 电池都使用钴酸锂 5m，主 要 成 分 为 C0 73．2％，Ni0．001％， 正极材料 。 Si0．005％，Ca0．006％，Na