功能高分子05第4章导电高分子材料.pptVIP

* * §4.1 概述 §4.2 复合型导电聚合物 §4.3 本征型导电聚合物 作业 导电高分子材料(导电聚合物)——具有明显聚合物特征，同时具有导体性质的材料。 白川英树 艾伦· 马克迪尔米德 艾伦·黑格 1974年首次聚合成聚乙炔薄膜,为绝缘体。 1977年通过掺杂使聚乙炔薄膜成为良导体。 1979年提出孤子理论,较好地解释了聚乙炔的异常特性。 1987年用有机小分子薄膜材料研制成有机发光二极管,1990年研制成功有机发光二极管(OLED) 。 1995年研制成一种新型聚合物发光器件(LEC),工作电压可低于3V,并且可用铝作电极。 2000年,用高质量的多并苯有机分子晶体制成场效应管,观察到分数量子霍尔效应,并制成电注入有机激光器。 2001年研制成有机分子场效应管,推动了分子电子学的新进展。 导电高分子材料的结构和导电方式与金属不同，属分子导电材料。 导电高分子材料根据材料组成分为： 复合型导电高分子材料 本征型导电高分子材料 （1）复合型导电高分子材料 ——由普通高分子结构材料与金属或碳等导电材料，通过分散、层合、梯度复合、表面镀层等复合方式构成。 其导电作用主要通过其中的导电材料完成。 （2）本征型导电高分子材料 ——又称结构型导电高分子材料，其高分子本身具备传输电荷的能力。 按其结构特征及导电机理又可分为： 电子导电聚合物、 离子导电聚合物、 氧化还原型导电聚合物。 复合型导电高分子材料是由绝缘性高分子材料和各种导电物质通过复合方式制成。 导电物质：炭黑、石墨、碳纤维、金属粉、金属纤维、金属氧化物等。 复合型导电高分子材料兼有高分子材料的易加工特性和金属的导电性。 导电高分子优点：加工性好、工艺简单、耐腐蚀、电阻率可调范围大、价格低等。（与金属相比较） 复合型导电高分子材料的性能取决于导电填料的种类、用量、粒度和形状。 炭黑是天然的导电材料，其体积电阻率约为0.1～100Ω.cm-1。它不仅原料易得，导电性持久稳定，而且可以大幅度调整复合材料的电阻率(1～108Ω.cm-1)。 由炭黑填充制成的复合型导电高分子是目前用途最广、用量最大的一种导电高分子材料。 金属纤维的填充量对导电性能的影响规律与炭黑填充的情形相类似。但由于纤维状填料的接触几率更大，因此在填充量很少的情况下便可获得较高的导电率。 复合型导电高分子主要品种： 导电塑料、导电橡胶、导电涂料等。 例：40年代末添加炭黑的导电塑料由美国海军制成。 特种复合技术的研究推动了此类材料的发展。 复合型导电高分子材料的导电作用主要通过其中的导电材料完成。 复合型导电高分子材料的结构形式： (1)分散复合结构 导电性粉末 、纤维分散在基体中 (2)层状复合结构 导电层独立存在，两面覆盖基体材料 (3)表面复合结构 导电材料复合到基体表面 (4)梯度复合结构 两材料连续相间有浓度渐变的过渡层 复合型导电高分子材料的性质： (1)导电性质 分散相在连续相中形成导电网络 (2) 压敏性质 材料受到外力作用时，其电性能明显变化 (3) 热敏性质 温度变化时，材料电性能明显变化 复合型导电高分子材料的应用： (1) 导电性质的应用 金属/环氧树脂导电胶粘剂用于电子器件的连接，抗震性能好 炭黑/聚氨酯导电涂料用于设备的防静电处理、金属防腐等 炭黑/硅橡胶导电橡胶用于制备动态电接触器件，计算机 (2) 压敏性质的应用 制备各种压力传感器和自动控制装置 (3) 热敏性质的应用 制备自控温加热器件，如加热带、加热管等 热敏电阻等的基本材料 本征型导电聚合物，又称结构型导电高分子，其高分子本身具备传输电荷的能力。 结构型导电高分子——分子结构中具有线型或面型共轭体系，经过掺杂技术后具有导电功能。 如在聚乙炔中掺进1％的AsF5或I2，可使电导率提高十个数量级，成为高分子金属。 掺杂的聚氮化硫在极低温度下电阻接近于零而成为超导体。 结构最简单的共轭高分子为聚乙炔，是由乙炔气体经过渡金属触媒催化聚合而得，具有如同金属般的闪亮光泽，其导电性具有半导体材料的特征。 因为σ电子是无法延主链移动的，而π电子虽较易移动，但也相当定域化，因此必需再加以掺杂，亦即移去主链上部分电子(氧化)或注入数个电子(还原)，这些电洞或额外电子可以在分子链上移动，使此高分子成为导电体。 当聚乙炔被氧化或还原后主链上即产生自由基离子或称为极子。 以卤素为氧化剂及碱金属为还原剂为例，掺杂反应式如下： 氧化(正掺杂)： 还原(负掺杂)： 掺杂后之PA为盐类，在外加