zcy-1 定量分析中的误差与数据处理.pptVIP

1.1.4 误差的基本概念 误差的分类 系统误差（Systematic Error） 具有单向性、重现性、为可测误差 随机误差（Random Error） 偶然误差—服从统计规律（详见下一节） 过失误差（mistake） 由粗心大意引起，可以避免 系统误差的来源及消除 方法误差：如沉淀重量分析法中的溶解损失、终点误差 —选用其他方法或校正 试剂误差：不纯或存在干扰物质 —空白实验（？） 仪器误差：如刻度不准、砝码磨损等 —校正（绝对、相对） 操作误差：如颜色观察、读数习惯等 1.1.5 随机误差的分布规律 测量值x的分布规律——正态（高斯）分布曲线 随机误差分布规律 对称性 绝对值相同的正负误差出现概率相等（相互抵消） 集中性 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，特大误差概率极小（小概率原理） 标准正态分布 随机误差的区间概率 检验不同的人用同一方法所测定结果的两组平均值不一致，或同一个人用不同方法所测定结果的两组平均值不一致 假设?1=?2 计算t值 给定显著因子，查表t表 判断若t计算t表，存在系统误差，若 t计算 ≤ t表，随机误差 两组测定结果的比较（1） 2.F检验-比较两组数据的精密度 假设?1=?2 计算F值 给定置信度，查表的F（fs大,fs小） 判断 置信度为95%的F值表（P12） 1.3.1.有效数字：指实际能测到的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字，它既反映数字的大小，也反映测量精度。 质量 分析天平（称至0.1mg）:12.8218 g ；0.2238 g ；0.0500 g 千分之一天平（称至0.001g）:0.234g 百分之一天平（称至0.01g):4.03g ；0.23g 体积 滴定管（量至0.01mL）：26.32mL(4)； 3.97mL(3) 容量瓶:100.0mL(4)；250.0mL(4) 移液管:25.00mL(4) 量筒（量至1mL或0.1mL）：25mL(2), 4.0mL(2) 应用时应根据需要选择适当的衡、量器 1.3.2.关于有效数字的几项规定（1） 数字前0不计，数字后0计入：0.02450 数字后的0含义不清时，最好用指数形式表示：1000（1.0?103， 1.00?103， 1.000?103 ） 自然数可以看成具有无限多位有效数字（如倍数、分数关系）；常数也可以（?、e） 数字第一位大于等于8的，可以多计一位有效数字：9.45 ?104， 95.2%，8.65 关于有效数字的几项规定（2） 对数与指数的有效数字按尾数计： 10-2.34；pH=11.02，则?H+?=9.5?10-12 误差只需保留1-2位 化学平衡计算中，结果一般保留2个有效数字（由于K值一般为两个有效数字） 常量分析一般为4个有效数字（Er?0.1%）； 微量分析一般为2-3个有效数字。 1.3.3 有效数字运算规则 1.有效数字运算中的修约规则：四舍六入五成双，例如要修约为四位有效数字时： 尾数≤4时舍：0.52664? ? 0.5266 尾数≥6时入：0.36266 ? ? 0.3627 尾数＝5时： （1）若后面数为0， 舍5成双(奇数进，偶数舍)： 10.2350 ? 10.24 ，250.650 ? 250.6 （2） 若5后面还有不是0的任何数皆入：18.0850001 ? 18.09 2.加减法运算 加减法运算规则：结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数，即与小数点后位数最少的数一致 乘除法：结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应，即与有效数字位数最少的一致 在目前的实际应用中，一般先修约再计算，在运算过程中将参与运算的各数修约到比该数应用的有效数字多一位（多取的一位为安全数字），然后进行计算，在连续多步计算中，在得到最终结果前、分步的计算结果要多保留一位有效数字，以避免出现修约误差累积。 测定的中间过程如标准溶液的浓度4位即可 最终测定结果的表示（有例外）：（1）化学法：含量大于10%时4位，小于10%三位；（2）仪器法：2-3位 测定方法的选择与准确度的提高 选择合适的分析方法 根据待测组份的含量、性质，试样的组成及对准确度的要求 减小测量误差 取样量，滴定体积等 平行测定4-6次 使平均值更接近真值 消除系统误差 显著性检验确定有无系统误差存在；找出原因，对症解决 * * t 值表 * * 讨论： (1) 由式： (2) 置信区间的宽窄与置信度、测定值的精密度和测定次数有关，当测定值精密度↑(s值小)，测定次数愈多(n↑)时，置信区间↓，即平均值愈接近真值，