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逸度的求算.doc
逸度的求算
纯气体逸度系数的求算
对于纯实际气体B,据式(2-)有,为计算纯实际气体B化学势与其在标准态化学势之差,可设计如下过程
则
式中为实际气体B的摩尔体积,因此通过实际气体的物态方程按式求算其逸度。
式(2- )可改写为求逸度的形式 (2-93)
由式(2-)可有几种方法求纯实际气体B的逸度及逸度解析法通过状态方程换元为,从而得出式(2-92)的具体表达式,直接计算逸度或逸度因子。如对范德华气体
,所以 , 代入式(2-93)得
由于时,,,,所以将上式简化为
如对氨气,,,则在473K及10.13MPa的压力下,用范德华可求得,再代入上述逸度及逸度因子公式,可得
,
也就是说,氨气在473K及10.13MPa压力下的化学势与纯理想气体在在473K及8.32MPa压力下的化学势相等。
图解积分法,且将换成,则式(2-93)可写为
(2-94)
实验测定一定温度下不同压力时的,从而换算为,作图,曲线下所围面积即为,再用式(2-94)计算就可得到不同压力下的逸度及逸度因子。用此法求得氨气在473K及10.13MPa的压力下,
对比状态法,则,并将压力用对比压力代替,所以 ,代入式(2-94)得
(2-95)
根据压缩因子图得到气体在不同对比温度和对比压力下的压缩因子,按作图,求积分(面积),再按式(2-95)计算逸度及逸度因子。对比状态法实际上也是图解积分法,
近似法
在压力不太高时,可采用近似的实际气体状态方程,式中B是与温度有关的系数。代入式(2-94)可得
所以
在压力不太高时,忽略高次项,则可得
(2-96)用近似法可求得氨气在473K及10.13MPa的压力下,
对氨气的具体求算结果可见,以上几种方法中,解析法和图解积分法较精确,而近似法及对比状态法较粗糙。
2. 混合气体逸度的求算气体逸度求算, (2-97)
既混合气体气体
、
等压膨胀
、
等温压缩
纯理想气体B
,
实际气体B
,
纯理想气体B
,
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