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有机合成实验技术中几个常见问题探讨 很多有机化学实验书籍中提供了有机化学实验的基本知识和必要手段，但是仅仅借助这些手段进行那些已经被前人重复过多次的经典实验，很多人常被接踵而来出现的一些意外的问题所困扰，这些问题在一般的有机化学实验书籍很难找出直接答案和解决途径。例如提取时发生乳化、产物结晶不出、混合物难以分开、合成目标化合物的产率低等。我结合前人的经验及在有机合成中的工作经验，围绕有机合成反应的后处理操作，针对研究工作中在7个方面可能遇到的困难和容易疏忽的问题，分别提出比较系统的解决方法。 1 搅拌 　　目前，国内外一些专门做有机合成的实验室，基本上以电磁搅拌替代机械搅拌，特别是涉及到对空气、水汽敏感的且具有高度反应活性化合物的反应。搅拌使用的四氟乙烯磁棒有多种规格，例如条形磁棒用于圆底反应瓶中物料的搅拌；三角形磁棒用于尖底反应瓶中物料的搅拌。国外学者认为对有机合成实验室的绝大多数反应而言，磁棒搅拌的强度也已经足够了；若需要处理高粘度产物中的悬浮固体，或进行大量制备(大于2000mL的反应体系)，或需要高速搅拌时，则必须用机械搅拌。和机械搅拌相比，电磁搅拌具有安全性高、使用方便、操作简单的特点。 2 加热 　　在诸多的加热方式中，一般使用最多的是浴液加热。加热浴液有硅油、液体石蜡。硅油是有机合成实验室中最安全、最常用的导热介质；这是由于硅油在3o0~c左右长时间加热而不变黑不发烟。液体石蜡加热到lOO~C以上时易变黑且易发烟。因此，有机合成实验室常用液体石蜡代替水作浴液，用于lOO~C以内的反应，特别是对于无水反应。除了做冰水浴，有机合成实验室基本上不用水做浴液。 3 过滤 　　采用玻璃砂芯漏斗减压过滤是一种方便快捷的过滤方法。通常采用3#砂芯过滤；对于更细的一些固体颗粒，可以采用4#砂芯过滤。此外，对于含部分有色物质或树脂状物质的样品，可以在砂芯漏斗的底部铺一层吸附剂(硅酸镁、硅胶、氧化铝)，然后再减压过滤，这样可以在减压过滤的同时除去样品中的这些杂质。若需要趁热过滤，可用电吹风加热砂芯漏斗(过滤前和过滤过程中)，保持体系一定的温度。 4 萃取 　　由萃取的原理可知，萃取剂必须对被萃取液中的溶质具有尽可能大的溶解度，和反应体系的溶剂不溶。因此在提取以前，必须对反应体系加以适当的处理。例如，以高锰酸钾在吡啶一水介质中氧化芳烃的侧链，此时生成的酸以钾盐的形态存在，为了用水把它从大量的、由氧化剂形成的二氧化锰中萃取出来，在反应完成之后，应该尽量彻底地将吡啶蒸除，必要时可减压蒸馏。否则吡啶进入萃取液，酸析时造成产品酸的溶解损失。同样，当欲以有机溶剂对反应产物进行萃取时，必须从反应系统中蒸除水溶性的溶剂，诸如低级醇和四氢呋喃等。 　　在通常的萃取操作中，常采用单一的有机溶剂作为萃取剂；但实际上采用混合有机溶剂作为萃取剂，萃取的效果会更好。这在选择萃取溶剂时必须考虑到。乙醚一苯、氯仿一乙酸乙酯、氯仿一四氢呋喃等都是良好的溶剂组合。例如二元羧酸，它在氯仿中通常是难溶的，但只要向其中加入10％的四氢呋喃，氯仿对二元羧酸的溶解度便将显著增加。在进行这类溶剂组合时，必须考虑到比重因素。 　　如果直接用溶剂萃取产物，应该牢记“用少量溶剂多次萃取”的原则；但是首次所用的溶剂的量宜大一些，一般为被萃取体系体积的1／3。如果要向反应体系中加入水，然后再用有机溶剂萃取，则应控制所加水的体积。原则是在保证水充分溶解反应体系中的全部无机物的前提下，尽量用水少一些·9即配成适 当浓度的无机盐溶液而便于高效萃取。将萃取得到的有机相合并，用饱和的氯化钠水溶液或硫酸铵水溶液洗涤1次，最后将洗涤后的有机相用干燥剂(常用无水硫酸钠)彻底干燥、浓缩，即可得到彻底除去反应体系的水溶性物质。用饱和氯化钠水溶液(适用于中性和碱性产物)或硫酸铵水溶液(适用于酸性产物)洗涤的目的是降低水在有机相中的溶解度，除去萃取剂中溶解的水份，便于用有机相的干燥。 　　在提取时，必须考虑萃取剂相对于被萃取液的比重。比重不仅是决定两相是否容易分层的重要因素，而且关系到操作的方便和否。当萃取剂比被萃取液的比重大时，每次振荡分配之后，只要将下层溶液放出来，就可进行第二次提取。反之，如果萃取剂处在上层，则必须放出被萃取溶液，从漏斗的顶部倾出萃取液，再将被萃取液重新加入漏斗之后，才能继续操作。两种方法相比，前一种方法操作简单，样品损失少。 　　为使酸性或碱性的有机物从有机溶剂进入水相，可相应地用碱或酸的水溶液进行提取。将酸从有机溶剂中萃取出来的完全程度，取决于萃取液的碱度，这碱度必须保证将酸实际上完全转化为盐。一般可近似地认为，萃取液的pH至少应该比被提取的游离酸的pKa值大4个pH单位。例如，碳酸钠的水溶液的pH约为lO，它能将pKa低于6的酸萃取出来。同样，当用酸从有机溶剂中提取碱时，酸溶液的pH值